Ուիքիփետիա hywwiki https://hyw.wikipedia.org/wiki/%D4%B3%D5%AC%D5%AD%D5%A1%D6%82%D5%B8%D6%80_%D4%B7%D5%BB MediaWiki 1.44.0-wmf.1 first-letter Մեդիա Սպասարկող Քննարկում Մասնակից Մասնակցի քննարկում Ուիքիփետիա Ուիքիփետիայի քննարկում Պատկեր Պատկերի քննարկում MediaWiki MediaWiki քննարկում Կաղապար Կաղապարի քննարկում Օգնություն Օգնության քննարկում Ստորոգութիւն Կատեգորիայի քննարկում TimedText TimedText talk Մոդուլ Մոդուլի քննարկում 0 1610 235721 217173 2024-11-06T09:40:31Z InternetArchiveBot 5016 Rescuing 1 sources and tagging 0 as dead.) #IABot (v2.0.9.5 235721 wikitext text/x-wiki '''Աճարիոյ ճգնաժամ''' ({{lang-ka|2004 წლის აჭარის კრიზისი}}), քաղաքական-վարչական բախում՝ 2003-2004 թուականներուն (ճգնաժամ՝ [[Աճարիա|Աճարիոյ Ինքնավար Հանրապետութեան]], [[Ասլան Ապաշիձէի]] գլխաւորութեամբ եւ [[Թիֆլիս]]ի պաշտօնական իշխանութիւններուն միջեւ, [[Միխայիլ Սահակաշվիլի|Միխայիլ Սահակաշվիլիի]] ղեկավարութեամբ): [[Պատկեր:AdjaraLocationinGeorgia.svg|450px|մինի|աջից]] Ճգնաժամը յետխորհրդային [[Վրաստան|Վրաստանի]] մէջ անկայուն քաղաքական իրավիճակին հետեւանք էր, յատկապէս՝ «Վարդերու յեղափոխութենէն» ետք։ Ճգնաժամը կ'աւարտի իշխանութիւններուն հանրապետութեան ամբողջական ենթարկումով<ref>[https://english.pravda.ru/news/world/57182-n/#.U5DkOyi8BcA Աճարիոյ ճգնաժամ]</ref>։ == Նախադրեալներ == Աճարիա ինքնավար հանրապետութիւն մըն է [[Վրաստան]]ի մէջ, որուն հիմնական բնակչութիւնը աճարներ են (''վրացիներու ազգագրական խումբ մը, որ վրացերէն կը խօսի։ Թրքական տիրապետութեան ընթացքին (ԺԶ. դարէն - 1878) հարկադրաբար ընդունած են իսլամութիւնը (մինչ այդ քրիստոնեաներ էին)։ Հակառակ բռնի թրքացման քաղաքականութեան, աճարները պահպանած են ազգային ինքնութիւնը, մայրենի լեզուն, մշակոյթի եւ կենցաղի ինքնատիպ ձեւերը''): [[Պատկեր:Aslan Abaschidse.jpg|մինի|Ասլան Ապաշիձէ]] 1991-ին, Աճարիոյ Ինքնավար Հանրապետութեան Գերագոյն խորհուրդին նախագահը կը դառնայ Ասլան Ապաշիձէն: Քաղաքացիական պատերազմէն ետք, ան կը ստեղծէ իր անձնական բանակը՝ հակակշռելու զինուած խմբաւորումները, որոնք միացած էին [[Զվիատ Կամսախուրտիա|Զվիատ Կամսախուրտիայի]] կողմնակիցներուն եւ հակառակորդներուն։ Ի տարբերութիւն [[Աբխազիոյ]] եւ [[Հարաւային Օսիա]]յի ղեկավարներուն՝ Ապաշիձէ չէր ձգտեր լիակատար անկախութեան, այլ կը զարգացնէր զայն իբրեւ «ազատ տնտեսական գօտի»: Թէեւ մաքսային հասոյթները հանրապետութեան կը մնային, սակայն 2000-ին ան կը հասնի իր նպատակին եւ Վրաստանի Սահմանադրութեան մէջ յատուկ կէտ մը կ'աւելցնէ պետական կարգավիճակին մասին։ Փաստօրէն ան կը համարուի պետութեան կիսանկախ կառավարիչը։ Բացի ատկէ, [[Պաթում|Պաթումի մէջ]] կը տեղակայուի [[Ռուսիա|Ռուսիոյ]] Զինուած ուժերու 145-րդ մարտական գործողութիւններ վարելու զօրքերուն բաժանմունքը, որուն ղեկավարութեան հետ Ապաշիձէ ունէր ընկերական յարաբերութիւններ<ref>[https://believersportal.com/aslan-abashidze-convert-from-islam-to-christianity/ Ասլան Ապաշիձէ Աճարիոյ Ինքնավար Հանրապետութեան Գերագոյն խորհուրդին նախագահը]</ref>։ Մինչեւ 1999, անոր կ'օգնէին նաեւ՝ ռուս սահմանապահ զօրքերը, բայց անոնց հեռանալէն ետք, ան ձեռնամուխ կ'ըլլայ իր սեփական սահմանապահ զօրքերուն կազմաւորման: Աճարիոյ մէջ Ռուսական ռազմակայանին առկայութիւնը ռուսական ղեկավարութեան հնարաւորութիւն կու տար վերահսկելու Աճարիոյ վրայ։ Վրաստան կը փափաքէր զօրանալ Պաթումի մէջ։ Կար նաեւ հակամարտութեան տնտեսական լուրջ նախադրեալը. մինչեւ 2004, այսինքն՝ Վրաստանի վերահսկողութեան սահմանումը, Աճարիա ինքնուրոյն կը կառավարէր [[Թուրքիա|Թուրքիոյ]] հետ սահմանը եւ նաւերէն, ինքնաթիռներէն եւ ցամաքի բոլոր փոխադրամիջոցներէն գանձուող մաքսային հասոյթները (''ըստ 2000-ին Վրաստանի Սահմանադրութեան մէջ կատարուած եւ 5 Յուլիս 2004-ին չեղարկուած փոփոխութեան''): == Ճգնաժամ == === Թիֆլիսի եւ Աճարիոյ Ընդդիմութիւն === [[Պատկեր:Georgia, Tbilisi - Rose Revolution (2003).jpg|left|thumb|240x240px|[[Թիֆլիս]]ի մէջ կը նշեն «Վարդերու յեղափոխութիւնը»:]] * Նոյեմբեր 2003-ին, Վրաստանի մէջ կը սկսին ընդդիմութեան հանրահաւաքները, որոնք կը մեղադրէին իշխանութիւնները՝ խորհրդարանական ընտրութիւններուն արդիւնքները կեղծելու մէջ: Հետագային անիկա կը վերածուի «Վարդերու յեղափոխութեան»: Այդ ելոյթներուն ընթացքին, Ապաշիձէ կը պաշտպանէ երկրին նախագահ [[Էտուարտ Շեւարտնաձէ|Էտուարտ Շեւարտնածէն]]: Ան աճարական պատկերասփիւռի կայանէն ելոյթի մը ընթացքին «Ազգային միասնական շարժման» ղեկավարներ Միխայիլ Սահակաշվիլին եւ Դաւիթ Բերձենեշվիլին կ'անուանէ «ֆաշիստներ», իսկ շարժումը՝ «ֆաշիստական»: * 23 Նոյեմբերին, ընդդիմութեան կողմէ խորհրդարանին շէնքը գրաւուելէն ետք, Աճարիոյ կառավարութիւնը արտակարգ դրութիւն մը կը յայտարարէ<ref>{{Cite web |url=https://edition.cnn.com/2003/WORLD/europe/11/22/georgia.protests/index.html |title=Արտակարգ դրութիւն՝ Աճարիոյ մէջ |accessdate=2022-01-08 |archive-date=2021-09-11 |archive-url=https://web.archive.org/web/20210911213403/http://edition.cnn.com/2003/WORLD/europe/11/22/georgia.protests/index.html |dead-url=yes }}</ref>: «Վարդերու յեղափոխութենէն»<ref>[https://www.usip.org/sites/default/files/sr167.pdf Վարդերու Յեղափոխութիւնը]</ref> ետք Ասլան Ապաշիձէի յարաբերութիւնները նոր իշխանութիւններուն հետ կը վատանան, յատկապէս՝ ընդդիմութեան ղեկավար Միխայիլ Սահակաշվիլիի հետ։ Ապաշիձէ կը յայտարարէ, թէ ինք չի մասնակցիր նախագահական ընտրութիւններուն։ Նախագահական նախընտրական արշաւին Սահակաշվիլի կը յայտարարէ. «Աճարիա Ասլան Ապաշիձէի սեփականութիւնը չէ: Եթէ մէկը փորձէ այդ տարածքը Վրաստանէն անջատել, ես անոր համար պատրաստ եմ չորս պատով շինութիւն մը կառուցելու: Վրաստան պատրաստ է բանակցութիւններու, բայց անջատողականութիւն չենք հանդուրժեր: * 4 Յունուար 2004-ին, ինքնավարութեան մէջ, տեղի կ'ունենան նախագահական ընտրութիւնները: Նոյն օրը Ապաշիձէ կը վերացնէ արտակարգ դրութիւնը: * 7 Յունուարին, կրկին արտակարգ դրութիւն կը յայտարարէ: Յաջորդ օրը Վրաստանի Արդարադատութեան փոխնախարար Գիգի Ուգուլավա կը յայտարարէ. {{Քաղուածք|Արտակարգ եւ ռազմական իրաւական դրութիւններու յայտարարումը Վրաստանի կեդրոնական իշխանութիւններու իրաւասութիւնն է, իսկ աւելի ճիշդ՝ նախագահինը: Յոյսով եմ, որ մօտ ատենէն, Աճարիոյ գործող Սահմանադրութիւնը կը համապատասխանէ Վրաստանի Սահմանադրութեան: Վրաստանի նոր ղեկավարութիւնը պէտք է կասեցնէ նմանատիպ երկիշխանութիւնն ու յստակ տարանջատէ կեդրոնին եւ ինքնավարութեան միջեւ իրաւասութիւնները: Ինքնավարութեան իրաւասութիւններուն մէջ, պէտք չէ յայտնուին հարցեր, որոնք լիազօրուած են լուծելու միայն Վրաստանի կեդրոնական իշխանութիւնը:}} * Միխայիլ Սահակաշվիլի նախագահ ընտրուելուն զուգընթաց, [[Թիֆլիս]]ի եւ ինքնավարութեան միջեւ յարաբերութիւնները հետզհետէ կը սրին։ * 22 Յունուարին, Սահակաշվիլի կը յայտարարէ. «Վրաստան միասնական երկիր է, ով որ կ'ընդդիմանայ, թող հեռանայ հոսկէ: Ես կարգ ու կանոն կը հաստատեմ Աճարիոյ մէջ։ Աճարական իշխանութիւններուն հանդէպ ո՛չ մէկ ճնշում կամ բռնութիւն կը բանեցնեմ, բայց մէկ բան պէտք է բոլորը հասկնան, թէ վրացական հողի իւրաքանչիւր քառակուսի սանթիմեթր վերահսկողութեան տակ կը մնայ»: * 5 Յունուարին, Սահակաշվիլի կը ժամանէ Պաթում, ուր Ասլան Ապաշիձէն կ'ընդունի Պաշտապանութեան նախարարութեան ստորաբաժանումներու, սահմանապահ զօրքերու եւ Վրաստանի ՆԳՆ ներքին զօրքերու մասնակցութեամբ զինուորական շքերթը: Հազիւ Վրաստանի նախագահը կը ձգէ Պաթումը, անոր կողմնակիցները, կը գոչեն «Միշա՜, Միշա՜» եւ լոզունգներ կը հնչեցնեն ընդդէմ աճարական ղեկավարութեան, կը շարժին դէպի Գերագոյն խորհուրդին շէնքը, ուր զանոնք կը ցրուեն Աճարիոյ ՆԳՆ յատուկ ստորաբաժանումները: Այս արշաւին դէմ Ասլան Ապաշիձէի կողմնակիցները կը կազմակերպեն իրենց բազմահազարանոց ցոյցը: Այն ատեն, [[Գոնիո]]յէն դէպի Պաթում կ'ուղեւորուի Սահակաշվիլիի համախոհներու խումբ մը եւս, բայց աճարական իշխանութիւններուն ընդդիմադիր «Մեր Աճարիան» կազմակերպութեան ղեկավար [[Դաւիթ Բերձենիշվիլի|Դաւիթ Բերձենիշվիլիի]] դիմումէն ետք, իրավիճակը կը կայունանայ: * Փետրուարին նախագահ Միխայիլ Սահակաշվիլի կ'այցելէ [[Ամերիկայի Միացեալ Նահանգներ|ԱՄՆ]] եւ ելոյթ ունենալով [[Ճոն Հոփքինսի համալսարան]]ի մէջ՝ կը յայտարարէ. «Ես ու Ապաշիձէն չենք կրնար միատեղ գործել»: * 14 Մարտ 2004-ին, յատուկ նշանակութեամբ կազմաւորուած Աճարիոյ Ազգային անվտանգութեան նախարարութեան զինծառայողները եւ Ապաշիձէի կողմնակիցները նախագահ Սահակաշվիլիի եւ Վրաստանի ՆԳ նախարար [[Ճիորճի Պարամիծէ|Ճիորճի Պարամիծէի]] շքերթին չեն թոյլատրեր մուտք գործել ինքնավարութեան տարածք: Յաջորդ օրը, վրացական իշխանութիւնը որոշում կը կայացնէ իրականացնելու «շարք մը սահմանադրական միջոցառումներ Աճարիոյ անջատողական ռեժիմը արգելափակելու համար», իսկ Սահակաշվիլի կը յայտարարէ. {{Քաղվածք|Այսօր, Աճարիոյ մէջ, կ'որոշուի ամբողջ Վրաստանի ճակատագիրը: Աճարիոյ վարչական սահմանը գրաւած յանցագործներուն հետ փոխզիջման մասին ոչ մէկ խօսք կրնայ ըլլալ: Կամ հիմա բոլորս ոտքի կը կանգնինք եւ յաւէտ Վրաստանէն արմատախիլ կ'ընենք յանցագործները եւ դաւաճանները, կամ մենք՝ իբրեւ պետութիւն, գոյութիւն չենք ունենար:}} [[Պատկեր:Saakashvili76589.jpg|left|thumb|Միխայիլ Սահակաշվիլի]] * 18 Մարտին, խորհրդարանի նախագահ [[Նինօ Պուրճանաձէ|Նինօ Պուրճանաձէի]] հետ համաձայնութեան իբրեւ արդիւնք, Պաթումի մէջ, կը կայանայ Միխայիլ Սահակաշվիլիիի եւ Ասլան Ապաշիձէի հանդիպումը, որուն ընթացքին Սահակաշվիլի կը համաձայնի Աճարիոյ տնտեսական շրջափակումը վերցնել, իսկ Ապաշիձէն՝ զինաթափել զինուած խմբաւորումներն ու չխոչընդոտել ինքնավարութեան տարածքին մէջ խորհրդարանական ընտրութիւններու գործընթացը: Բայց չորս օր ետք՝ Վրաստանի նախագահը Աճարիոյ ղեկավարը կը մեղադրէ ձեռք բերուած համաձայնութիւններուն փլուզման համար։ * 23 Մարտին, Վրաստանի ԱԳ նախարարութիւնը չեղեալ կը համարէ Աճարիոյ բարձրաստիճան պաշտօնեաներու արտերկրեայ անձնագիրերը, ներառեալ՝ Ասլան Ապաշիձէինը, անոր որդիին՝ Ճորճի Ապաշիձէինը եւ Աճարիոյ ՆԳ նախարար Ճեմալ Գոգիձէինը, իսկ Վրաստանի Ազգային դրամատունը ձեռնամուխ կ'ըլլայ Պաթումի Ծովային դրամատան լուծարման: * 25 Մարտին, ելոյթ ունենալով պաթումական պատկերասփիւռի կայանէն, Ապաշիձէ կը յայտնէ, թէ չէ պատրաստուած զինաթափելու ընդդիմադիրներու խումբերը։ * 28 Մարտին, տեղի կ'ունենան խորհրդարանական ընտրութիւններ, որոնք սակայն ճգնաժամը չեն թեթեւցներ։ Վրաստանի Կեդրոնական ընտրական յանձնաժողովը [[Խոլոյսկի մունիցիպալիտետ|Խոլոյսկի]] եւ [[Քոբուլեթի մունիցիպալիտետ|Քոբուլեթի]] քաղաքապետարաններուն մէջ, քուէարկութեան արդիւնքները կը չեղարկեն, որոնց իբրեւ արդիւնք՝ Ասլան Ապաշիձէի «Վերածնունդ» կուսակցութիւնը յաղթած էր, բայց կրկնակի քուէարկութիւն կատարելու փորձին ատեն, տեղի բնակիչները ընտրութիւններու ընթացքին, յանձնաժողովին ժամանակաւոր շէնքը քարուքանդ կ'ընեն եւ կ'ոչնչացնեն [[Թիֆլիս]]էն բերուած բոլոր փաստաթուղթերը: Այս երեւոյթը կրկին կը սրէ իրավիճակը: Խորհրդարանական ընտրութիւններուն իբրեւ արդիւնք՝ Ապաշիձէի «Վերածնունդ» կուսակցութիւնը կը ստանայ աւելի քան 3% ձայն, որմէ ետք Աշխատաւորական կուսակցութեան հետ իշխանութիւնները կը մեղադրեն քուէարկութեան արդիւնքները կեղծելու մէջ: * 22 Ապրիլին, նորընտիր խորհրդարանին առաջին նիստին, Միխայիլ Սահակաշվիլի կոչ կ'ընէ խորհրդականներուն անհանդուրժողական դիրքորոշում որդեգրելու Ապաշիձէի հանդէպ, որ աճարներու շահերը չի ներկայացներ, այլ կը հանդիսանայ յանցագործներու, մարդասպաններու եւ թմրանիւթերու առաքիչներու պետ: === «Աճարական Յեղափոխութիւն» === * Ապրիլի կէսերուն, Ասլան Ապաշիձէի ենթակայութեան տակ, իր զօրամասով կ'անցնի Վրաստանի Զինուած ուժերու պաթումական 25-րդ հրաձգային միաւորէն՝ հրամանատար Ռոման Դումբաձէն: * 21 Ապրիլին, Աճարիոյ ղեկավարին ենթակայութեան տակ կ'անցնի Վրաստանի ՆԳ նախարարութեան Ներքին զօրքերու 3-րդ վարչութիւնը՝ գնդապետ Մուրատ Ցինցինաձէի ղեկավարութեամբ: * 27 Ապրիլին, Ապաշիձէ Աճարիոյ ինքնավարութեան մէջ, համընդհանուր զօրահաւաքի հրամանագիր մը կը ստորագրէ: Միաժամանակ ինքնավարութեան ղեկավարին անձնական հրամանատարութեան տակ գտնուող արագ արձագանգման խումբէն քանի մը ծառայողներ կը ձգեն Աճարիան՝ անցնելով վրացական իշխանութիւններուն կողմը: * 30 Ապրիլին, Աճարիոյ յատուկ խումբը եւ արագ արձագանգման խումբը կը ցրուեն Պաթումի քաղաքային դատարանին մօտ կազմակերպուած բողոքի ցոյցը:[[Պատկեր:Bridge over Choloki Adzharia.jpg|thumb|265px|Կամուրջ Չոլոկի ([[Ճորոխ]]) գետին վրայ (կեդրոնին մէջ՝ 2004-ին, Աճարիոյ ճգնաժամին պայթած կամուրջին մնացորդները, աջէն՝ նոր կամուրջը)]] * 2 Մայիսին, Աճարիոյ ղեկավարութեան որոշումով կը պայթեցնեն Ճորոխ գետին վրայէն անցնող ինքնաշարժի երեք կամուրջները, որոնք կարեւոր օղակներ էին՝ Աճարիոյ եւ Վրաստանի մնացեալ քաղաքներուն միջեւ, իսկ՝ Քոբուլեթի եւ Ցիխիսձիրի քաղաքներուն մէջ կը քանդուի Պաթումը Վրաստանի հետ կապող երկաթուղագիծը<ref>[https://www.theguardian.com/world/2004/may/06/georgia.theeditorpressreview Պաթումը Վրաստանի հետ կապող երկաթուղագիծը կը քանդուի]</ref>։ Նոյն օրը Սահակաշվիլի Աճարիոյ ղեկավարին, մինչեւ 12 Մայիս երկօրեայ վերջնագիր մը կը ներկայացնէ զինաթափելու անօրինական զինուած խմբաւորումները, հակառակ պարագային՝ սպառնալով Աճարիոյ կառավարութեան եւ խորհրդարանին լուծարումը: Վրաստանի գործողութիւններուն հաւանութիւն կու տայ [[Ամերիկայի Միացեալ Նահանգներ|ԱՄՆ]]-ն: ԱՄՆ Պետքարտուղարութեան պաշտօնական ներկայացուցիչ Ռիչըրտ Փաուրէ կը յայտարարէ, թէ [[Ուաշինկթըն]] ''«խորապէս մտահոգ է աճարական առաջնորդ Ասլան Ապաշիձէի կամուրջները քանդելու որոշումէն»'', եւ ''«մեզի համար հիմնահարց է այն, որ Աճարիա Վրաստանի մէկ մասն է: Մենք վճռականօրէն, կ'աջակցինք վրացական կառավարութեան՝ Աճարիոյ մէջ, իր իշխանութիւնը եւ գերակայութիւնը հաստատելու ջանքերուն»: 4 Մայիսին, Աճարիոյ մէջ, կը կասեցուի վրացական պատկերասփիւռի կայաններուն հեռարձակումը, իսկ ինքնավարութեան մայրաքաղաքին մէջ՝ համալսարանի շէնքին մօտ, հինգ հազար հոգի բողոքի ցոյց մը կազմակերպէ՝ Ապաշիձէի պաշտօնանկութեան պահանջով: Յաջորդ օրը, մասնակիցներուն թիւը կը հասնի 15 հազարի. անոնց կողմը կ'անցնի 25 զինուորական եւ խորհրդարանի 4 պատգամաւոր, իրենց հրաժարականի մասին կը յայտնեն Աճարիոյ ՆԳ փոխնարար Էլղուդա Ջինչիրաձէն եւ Աճարիոյ առողջապահութեան եւ ընկերային ապահովութեան նախարար Գուլիկօ Շերվաշիձէն: Նոյն օրը, Սահակաշվիլի պատկերասփիւռի կայանէն կը յայտնէ Աճարիոյ մէջ, իր կառավարութիւնը հաստատելու մասին եւ Ապաշիձէի «անվտանգութեան երաշխիքներ» կու տայ, եթէ ան «առանց բախումներու հրաժարական տայ»: Ինքնավար հանրապետութեան մէջ, զինուած բախումները կը կասեցուին [[Ռուսիա|Ռուսիոյ]] եւ [[Վրաստան|Վրաստանի]] բանակցութիւններուն իբրեւ արդիւնք։ Աճարիա կը մեկնի Ռուսիոյ Անվտանգութեան խորհուրդի քարտուղար Իկոր Իվանովը։'' * 5 Մայիսի ցերեկը, 6-ի գիշերը, Ասլան Ապաշիձէի որդին՝ Ճորճի կը ձգէ Աճարիան՝ Ռուսիոյ Անվտանգութեան խորհուրդի քարտուղարին հետ եւ կը մեկնի [[Մոսկուա]]: Պատկերասփիւռի կայանէն իր ունեցած ելոյթին, Միխայիլ Սահակաշվիլի կը յայտնէ. ''«Ասլանը փախա՜ւ: Աճարիան ազա՜տ է»<ref>[https://www.theguardian.com/world/2004/may/06/georgia.nickpatonwalsh Միխայիլ Սահակաշվիլի կը յայտնէ. ''«Ասլանը փախա՜ւ: Աճարիան ազա՜տ է»]</ref>: Ապաշիձէի հետ Իվանովի «դէմ առ դէմ» հանդիպումը կը շարունակուի չորս ժամ։ Բանակցութիւններու վերջերուն, շէնքին մօտ կրակոցներ կը լսուին։ Սակայն այդ միջադէպին մասին ստոյգ տեղեկատուութիւն չ'ըլլար։ Անիկա «աճարական առիւծի»ն մտերիմներուն հրաժեշտի «հրավառութիւնն» էր, որոնք իմացած էին Ապաշիձէի հրաժարականին մասին։ Իվանովի հետ բանակցութիւններու աւարտէն ետք, Աճարիոյ նախկին ղեկավարը կը հեռանայ իր նստավայրէն եւ կ'ուղղուի Պաթումի օդակայանը, ուրկէ Մոսկուա կ'երթայ։ Չորեքշաբթի երեկոյեան, մինչ Ռուսիոյ ԱԽ քարտուղարին հետ բանակցութիւնները պաշտօնապէս կը հերքեն իր պաշտօնանկութեան մասին լուրերը, Ապաշիձէ կ'որոշէ ձգել Պաթումը՝ առանց որեւէ յայտարարութեան<ref>[https://reliefweb.int/report/georgia/ocha-georgia-information-bulletin-may-2004 Աճարիոյ նախկին ղեկավարը կը հեռանայ իր նստավայրէն]</ref>։ Անիկա առիթ մը կ'ըլլայ Վրաստանի ղեկավարութեան համար, որպէսզի անոր հեռանալը «փախուստ» անուանէ<ref>[https://mtavari.tv/en/news/42635-aslan-has-fled-adjara-free-memories- Ապաշիձէի հրաժարականը]</ref>: Ապաշիձէի պաշտօնանկութիւնը Պաթումի փողոցներուն մէջ<ref>{{Cite web|url=https://www.irishtimes.com/news/abashidze-flees-and-georgians-celebrate|title=Վրացիներու տօնախմբութիւնները|website=|language=|accessdate=}}{{Dead link|date=October 2023 |bot=InternetArchiveBot |fix-attempted=yes }}</ref>, հազարաւոր մարդիկ խանդավառութեամբ կ'ընդունին։ Ապաշիձէի բազակաթոռը դուրս կը բերուի Աճարիոյ Գերագոյն խորհուրդի անոր աշխատասենեակէն, կը ջարդուի եւ հրապարակայնօրէն կ'այրի անոր մեծ հօր՝ Մեհմետ Ապաշիձէի արձանին մօտ: * 6 Մայիսին, Պաթում կը ժամանէ նախագահ Սահակաշվիլին։ Նոյն օրը, կը ստեղծուի Աճարիոյ ժամանակաւոր խորհուրդը՝ Վրաստանի երկաթուղիի ղեկավար՝ Լեւան Վարշալոմիձէի գլխաւորութեամբ: * 10 Մայիսին, Պաթումի մէջ շրջանային կառավարման ղեկավար եւ քաղաքի ժամանակաւոր քաղաքապետ կը նշանակուի Էտուարտ Սուրմանիձէն։ Նոյն օրը, Սահակաշվիլի կը մասնակցի [[Ճորոխ գետ|Ճորոխ գետին]] վրայ անցագրային կեդրոնին վերացման, կը քանդէ շինութիւնը, ուր պահակախումբը տեղակայուած էր եւ քաղաքացիներու ստուգում կ'իրականացուէր: Ան կը յայտարարէ. «''Յետ այսու, Ճորոխ գետին վրայ, Աճարիան եւ Վրաստանը բաժնող գիծ երբե՛ք պիտի չ'ըլլայ»: Ապաշիձէի պաշտօնանկութենէն ետք, Էտուարտ Սուրմանիձէ կը յայտարարէ, որ ընդդիմադիր «Մեր Աճարիան» շարժումը կը դադրեցնէ իր գոյութիւնը, որովհետեւ ''«ան հասած էր իր նպատակին՝ Աճարիայէն հեռացնելով Ապաշիձէն, կործանելով անոր ռեժիմը եւ ինքնավարութիւնը վերադարձնելով Վրաստանի սահմանադրական դաշտ»: * 20 Յունիսին, ինքնավարութեան մէջ տեղի կ'ունենան Գերագոյն խորհուրդի ընտրութիւններ, որոնց ընթացքին կը շահի «''Սահակաշվիլի՝ յաղթած Աճարիա''» կուսակցութիւնը՝ հաւաքելով շուրջ 70% ձայն: * 5 Յուլիսին, Վրաստանի նախագահը կը ստորագրէ «Վրաստանի Սահմանադրութեան մէջ փոփոխութիւններու հետ կապուած Աճարիոյ Ինքնավար Հանրապետութեան կարգավիճակի փոփոխութեան մասին» սահմանադրական օրէնքը, ըստ որուն, ինքնավարութեան մէջ կը գործեն բարձրագոյն ներկայացուցչական մարմինը՝ Գերագոյն խորհուրդը եւ գործադիր իշխանութիւնը՝ ի դէմս կառավարութեան, որ հաշուետու է Վրաստանի կեդրոնական իշխանութիւններուն<ref>[https://peacekeeping.un.org/mission/past/unomig/background.html Ճգնաժամի աւարտ]</ref>: * Աճարիոյ ճգնաժամը կ'աւարտի մայրաքաղաքային իշխանութիւններուն ամբողջական ենթարկումով։ == Ծանօթագրութիւններ == {{Ծնթ․ցանկ}} == Արտաքին յղումներ == * [http://old.russ.ru/politics/news/20040316saak-pr.html/ Իրադարձութիւններու զարգացումը հետխորհրդային Աճարիոյ մէջ] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20160303230553/http://old.russ.ru/politics/news/20040316saak-pr.html |date=2016-03-03 }} {{ref-ru}} * [http://www.materik.ru/index.php?section=analitics&bulid=76&bulsectionid=6465/ Աճարիոյ ճգնաժամ իրադարձութիւններու ժամանակագրութիւն] {{ref-ru}} [[Ստորոգութիւն:Աճարիոյ պատմութիւն]] i6v3vmzf94gd0kgzl4wdlz3hs7pnzyw 0 1738 235722 215162 2024-11-06T10:26:35Z InternetArchiveBot 5016 Rescuing 1 sources and tagging 0 as dead.) #IABot (v2.0.9.5 235722 wikitext text/x-wiki {{Տեղեկաքարտ Անձ|image=20190704-Rudolstadt-Festival-2019-Sing-The-Truth-7683.jpg|ծննդեան թուական=|ծննդեան անուն=Անժելիք Քիժօ}} '''Անժելիք Քիժօ''', ({{ԱԾ}}), պենինցի «Կրեմմի» մրցանակակիր երգիչ-երգահան, դերասանուհի, հանրային գործիչ։ Քիժօ նշանաւոր է իր բազմազան երաժշտական ազդեցութիւններով եւ ստեղծարար երաժշտական տեսահոլովակներով: «Time» ամսագիրը զայն անուանած է «Ափրիկէի առաջին տիվա»<ref>{{cite news | url=http://www.time.com/time/magazine/article/0,9171,1624366,00.html | work=Time | first=Alex | last=Perry | title=Redemption Song | date=May 23, 2007 | access-date=October 10, 2018 | archive-date=June 16, 2007 | archive-url=https://web.archive.org/web/20070616063517/http://www.time.com/time/magazine/article/0,9171,1624366,00.html | dead-url=yes }}</ref>: BBC-ն Քիժոյին ընդգրկած է [[Ափրիկէ]] մայր ցամաքի 50 ամենանշանաւոր գործիչներու ցանկին մէջ<ref>{{cite web|url=http://www.bbc.co.uk/focusonafricamagazine/news/story/2010/09/100930_iconsforum.shtml |title=Focus On Africa Magazine &#124; Forum: Who is your African Icon? |publisher=BBC |date= |accessdate=2012-04-03}}</ref>: «The Guardian»ը զայն անուանած է աշխարհի 100 ոգեշնչող կիներէն մէկը<ref>{{cite news| url=https://www.theguardian.com/culture/2011/mar/08/angelique-kidjo-100-women | location=London | work=The Guardian | first=Homa | last=Khaleeli | title=Angélique Kidjo | date=March 8, 2011}}</ref>։ Քիժօ առաջին կինն է, որուն «Forbes»-ը ներառած է «Ափրիկէի 40 ամենահզօր աստղերը» շարքին մէջ<ref>{{cite news|url=https://www.forbes.com/pictures/ehed45mef/angelique-kidjo-51-beninoise-musician |title=Angelique Kidjo, 51, Beninoise, Musician – In Photos: The 40 Most Powerful Celebrities In Africa |work=Forbes |date= |accessdate=2014-02-18 |first=Mfonobong |last=Nsehe}}</ref>: 2012-ի Ողիմպիական խաղերու երաժշտական փառատօնի ժամանակ լոնտոնեան «The Daily Telegraph»ը զայն անուանած է «Ափրիկեան երաժշտութեան անվիճարկելի թագուհի»<ref>{{cite news|url=https://www.telegraph.co.uk/culture/music/9396299/BT-River-of-Music-Angelique-Kidjo-interview-for-London-2012.html |title=BT River of Music: Angélique Kidjo interview for London 2012 |newspaper=Telegraph |date= July 13, 2012|accessdate=2014-02-18 |first=Bernadette |last=McNulty}}</ref>: Մարտ 2013-ին [[Ամերիկայի Միացեալ Նահանգներ|Ամերիկայի]] Ազգային Հանրային Ձայնասփիւռը զայն կոչած է «Ափրիկէի ապրող ամենամեծ տիվան»<ref>{{cite web|author= |url=https://www.npr.org/2013/03/13/174198172/african-diva-kidjo-empowered-by-bad-religion |title=African Diva Kidjo Empowered By 'Bad Religion' |publisher=NPR |date=2013-03-13 |accessdate=2014-02-18}}</ref>: «New African» եւ «Jeune Afrique» ամսագիրներուն կողմէ Քիժօն ընդգրկուած է «2014-ի ամենաազդեցիկ ափրիկեցիները» շարքին մէջ<ref>[http://newafricanmagazine.com/2014-influential-africans-arts-culture-4/3/ "2014 Most Influential Africans – Arts & Culture"], ''New African'', December 22, 2014.</ref><ref>{{cite web|url=http://www.jeuneafrique.com/Article/JA2816p021-037.xml16/musique-ang-lique-kidjo-droit-des-femmesb-nin-ang-lique-kidjo-diva-engag-e.html|title=Bénin – Bénin : Angélique Kidjo, diva engagée – Jeuneafrique.com – le premier site d'information et d'actualité sur l'Afrique|author=HaNiakaté|date=12 January 2015|work=JEUNEAFRIQUE.COM|accessdate=26 April 2015}}</ref>: «Forbes Afrique» ամսագիրը 2015-ին Քիժոյի լուսանկարը տեղադրած է իր «100 ամենաազդեցիկ կանայք» թիւին մէջ<ref>{{cite web|url=http://forbesafrique.com/top-100-femmes-angelique-kidjo/ |title=Archived copy |accessdate=2015-07-21 |deadurl=yes |archiveurl=https://web.archive.org/web/20150723011100/http://forbesafrique.com/top-100-femmes-angelique-kidjo/ |archivedate=2015-07-23 }}</ref>: Յունիս 2013-ին Քիժօն ընտրուած է Հեղինակներու եւ Երգահաններու Միութիւններու Միջազգային Դաշնութեան փոխնախագահ (CISAC): Այժմ կը բնակի [[Նիւ Եորք]]<ref>{{cite web|url=https://www.myspace.com/angeliquekidjo |title=Angelique Kidjo &#124; Listen and Stream Free Music, Albums, New Releases, Photos, Videos |publisher=Myspace.com |date= |accessdate=2014-02-18}}</ref>, ուր իր ներդրումը ունի «Նիւ Եորք Թայմս» ամսագրին<ref>{{cite news|url=https://www.nytimes.com/2012/11/30/opinion/global/anglique-kidjo-songs-of-freedom.html?_r=0|title=Songs of Freedom|newspaper=[[The New York Times]]|accessdate=2014-02-18|first=Angelique|last=Kidjo|date=November 30, 2012}}</ref><ref>{{cite news|url=http://kristof.blogs.nytimes.com/2010/08/13/daughter-of-independence/|title=Daughter of Independence|newspaper=[[The New York Times]]|accessdate=2014-02-18|first=Angélique|last=Kidjo|date=August 13, 2010}}</ref><ref>[https://www.nytimes.com/2014/10/31/opinion/dont-let-ebola-dehumanize-africa.html?ref=opinion "Don’t Let Ebola Dehumanize Africa"], ''The New York Times'', October 30, 2014.</ref>: Քիժօն պատուաւոր դոկտորի կոչումներ ստացած է Եյլի համալսարանէն, Պերքլիի երաժշտական ճեմարանէն եւ Միտլպերի ճեմարանէն<ref name="news.yale.edu">{{Cite news|url=http://news.yale.edu/2015/05/15/yale-awards-nine-honorary-degrees-commencement-2015|title=Yale awards nine honorary degrees at Commencement 2015|date=2015-05-15|work=YaleNews|access-date=2018-02-09|language=en}}</ref><ref>{{cite web|url=https://library.berklee.edu/about-us/display/berklee-2010-honorary-doctorates#Ang_lique_Kidjo|title=Berklee 2010 Honorary Doctorates {{!}} Stan Getz Library|website=library.berklee.edu|language=en|access-date=2018-02-09|archive-date=2018-11-13|archive-url=https://web.archive.org/web/20181113165811/https://library.berklee.edu/about-us/display/berklee-2010-honorary-doctorates#Ang_lique_Kidjo|dead-url=yes}}</ref><ref>{{Cite news|url=http://www.middlebury.edu/newsroom/node/476846|title=Middlebury Celebrates Commencement|date=2014-05-25|work=Middlebury|access-date=2018-02-09|language=en}}</ref>: 2018-ին Հարվըրտի համալսարանի ճազ վարպետ է<ref>{{Cite web |url=https://ofa.fas.harvard.edu/spring-2018-singer-songwriter-angelique-kidjo |title=Archive copy |accessdate=2018-10-10 |archive-date=2018-04-04 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180404211846/https://ofa.fas.harvard.edu/spring-2018-singer-songwriter-angelique-kidjo |dead-url=yes }}</ref>: == Սկաւառակագրութիւն == * Pretty (1981) * Ewa Ka Djo (Let's Dance) (1985) * Parakou (1990) * Logozo (1991) * Ayé (1994) * Fifa (1996) * Oremi (1998) * Keep On Moving: The Best of Angelique Kidjo (2001) * Black Ivory Soul (2002) * Oyaya! (2004) * Djin Djin (2007) * Õÿö (2010) * Spirit Rising (2012) * Eve (2014) * Sings with the Orchestre Philharmonique du Luxembourg (2015) * Remain in Light (2018) == Տեսագրութիւն == {|class="wikitable" |- !Տարի !Վերնագիր !Ալպոմ !Արտադրող !Ծան. |- |1991 |''We We'' <small> |LOGOZO |Թոմ Վաթսոն | |- |1991 |''Batonga'' <small> |LOGOZO |Միշէլ Մեյէր | |- |1994 |''Agolo'' <small> |AYE |Միշէլ Մեյէր | |- |1994 |''Adouma'' <small> |AYE | {{n/a}} | |- |1996 |''Wombo Lombo'' <small> |FIFA |Միշէլ Մեյէր | |- |1996 |''Shango'' <small> |FIFA | {{n/a}} | |- |1998 |''Voodoo Chile'' <small> |OREMI | {{n/a}} | |- |1998 |''We Are One'' <small> |Lion King II soundtrack | {{n/a}} | |- |2007 |''Gimme Shelter'' <small> Ճոս Սթոունի դերով</small> |DJIN DJIN | {{n/a}} | |- |2010 |''Move On Up'' <small> |OYO | Քեվըն Քասթեր | |- |2012 |''PBS Special: Angelique Kidjo and Friends'' <small> |SPIRIT RISING | Ճիմ Կեյպլ | |- |2014 |''Eva '' <small> ներկայացնելով ASA-ին</small> |EVE | Քեվըն Քասթեր | |- |2015 |''Ekomole'' <small>գլխաւոր արուեստագէտ</small> | {{n/a}} | {{n/a}} |<ref>{{cite web|title=Dibi Dobo, Angélique Kidjo Singers share 'Ekomole' dance song [Video]|url=http://pulse.ng/music_videos/dibi-dobo-angelique-kidjo-singers-share-ekomole-dance-song-video-id3893296.html|website=Pulse Nigeria|publisher=Joey Akan|accessdate=22 June 2015|archive-date=7 January 2016|archive-url=https://web.archive.org/web/20160107233155/http://pulse.ng/music_videos/dibi-dobo-angelique-kidjo-singers-share-ekomole-dance-song-video-id3893296.html|dead-url=yes}}</ref> |} == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ|2}} == Արտաքին յղումներ == * [http://www.kidjo.com Official Angélique Kidjo Site] * [http://www.batongafoundation.org The Batonga Foundation] * [https://www.nytimes.com/2014/01/19/arts/music/angelique-kidjo-has-never-left-africa-behind.html ''New York Times'' review of Angélique Kidjo, January 2014.] * [http://edition.cnn.com/2009/WORLD/africa/05/11/av.kidjo/index.html CNN ''African Voices'' profile of Angélique Kidjo, May 2009.] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20200919103316/http://edition.cnn.com/2009/WORLD/africa/05/11/av.kidjo/index.html |date=2020-09-19 }} * [http://www.democracynow.org/2009/12/14/the_leaders_of_this_world_stand Singer Angelique Kidjo Speaks Out on Climate Change] – video report by ''Democracy Now!''. {{Արտաքին յղումներ}} {{DEFAULTSORT:Քիժօ, Անժելիք}} orayyxzngz1wv8w0qz495dnxfwv9qxt 0 3086 235702 235688 2024-11-05T16:10:20Z Maral Dikbikian 4797 235702 wikitext text/x-wiki '''Ընկերային փիլիսոփայութիւն'''ը պատմութեան մէջ գոյութիւն ունեցած շատ հինէն: [[Պատկեր:Crowded Nanjing Road in Shanghai.jpeg|մինի]] [[Մշակոյթի Պատմութիւն|Մշակոյթի պատմութեան]] մէջ հասարակութեան մասին առաջին գիտելիքները ձեւաւորուած են հին աշխարհին մէջ, մինչդեռ հասարակութեան մասին գիտութիւնները ձեւաւորուած են շատ աւելի ուշ: Մինչեւ օրս կան որոշ մտածողներ, որոնք կասկածի տակ կը դնեն հասարակութեան մասին գիտութեան գոյութեան հարցը եւ իրենց տեսակէտը կը հիմնաւորեն` ելլելով անոնցմէ, որ հասարակութիւնը կազմուած է ազատ կամքով եւ ստեղծագործական գործունէութեամբ օժտուած անհատներէ, որոնց գործունէութիւնը օրինաչափութեան չի ենթարկուիր: Այդ իսկ պատճառով ալ հասրակութեան մէջ չկան եւ չեն ալ կրնար ըլլալ առարկայական օրէնքներ եւ օրինաչափութիւններ, եւ նման պարագաներու մէջ խօսիլ հասարակական գիտութեան գոյութեան մասին անիմաստ է<ref>http://www.merriam-webster.com/dictionary/social%20philosophy</ref>: Գույութիւն ունի նաեւ հակառակ տեսակէտը (օրինակ՝ [[մարքսիսթներ]]ու), համաձայն որուն` հասարակութեան օրէնքները գոյութիւն ունին մարդոց [[կամք]]էն ու [[գիտակցութիւն]]էն անկախ, եւ հասարակական զարգացման օրէնքներն ու օրիաչափութիւնները նոյնքան առարկայական են եւ անհարժեշտ, որքան բնութեան օրէնքները: Ըստ այդմ ալ նոյնքան [[առարկայական]] են հասարակութեան մասին գիտութիւնները, որքանով որ առարկայական են բնութեան մասին գոյութիւն ունեցող գիտութիւնները<ref>http://onlinelibrary.wiley.com/journal/10.1111/(ISSN)1467-9833/homepage/ProductInformation.html</ref>: Մինչեւ 19-րդ դարու կէսերը, փիլիսոփայութեան մէջ գերակայողը եղած է հասարակութեան [[գաղափարապաշտ]]ական մեկնաբանութիւնը: Հասարակութեան զարգացման օրէնքներն ու օրինաչափութիւնները գաղափարապաշտօրէն կը բացատրուէին ոչ միայն գաղափարապաշտները, այլեւ [[նիւթապաշտ]]ները: Եւ ինչպէս յաճախ կ'ըսէին նիւթապաշտները՝ անոնք էինք ներքեւը, այսինքն բնութեան երեւոյթները բացատրելու համար, իսկ գաղափարապաշտները վերն են, այսինքն հասարակական երեւոյթներու բացատրման բնագաւարին մէջ: == Օբյեկտիվ իտէալիզմ == Օբյեկտիվ իտէալիզմը հասարակութեան զարգացման հիմքն ու շարժիչ ուժը տեսնում է տիեզերական, գերբնական ուժերի ու աստուածների մէջ։ Ըստ այդ մտածողների՝ ''հասարակութեան զարգացում ըպայմանավորված է կա՛մ գերբնական ուժերով, կա՛մ աստվածային կամքով եւ նախախնամությամբ, կա՛մ էլ գիտակցությամբ եւ կամքով օժտված առանձին անհատների գործունեությամբ''։ Փաստորեն, հասարակութեան իտէալիստական ըմբռնումը գերագնահատել է առանձին անհատների, հանճարների տեղն ու դերը սոցիալական գործընթացների մէջ՝ նրանց համարելով պատմութեան կերտողներ, եւ նրանց անուններով էլ կոչվել են նույնիսկ դարաշրջաններ, օրինակ՝ Հուլիոս Կեսարի, Նապոլեոնի, Ստալինին եւ այլոց։ Եվ դա հանգեցրել է անձի պաշտամունքի, օրինակ՝ Խորհրդային տարիներին՝ Լենինի եւ Ստալինի պաշտամունքին։ Չնայած դրան՝ մարքսիզմ-լենինիզմը, լինելով մատերիալիստական-դետերմինիստական ուսմունք, արմատապես մերժել է անձի պաշտամունքը, պատմութեան կերտող համարել է ժողովրդական զանգուածներին։ Միաժամանակ անտեսվել եւ թերագնահատվել է ժողովրդական զանգուածների դերը պատմութեան մէջ։ == Յետադարձ զանգուածի տեսութիւն == Հասարակութեան մասին գոյութիւն ունեցող տեսութիւններից մեկն էլ ռեակցիոն զանգուածի տեսութիւնն է։ Ըստ այդ տեսութեան՝ մեծագույն անհատների ցանկացած վեհ գաղափար կամ նպատակ անմիջապես խեղաթյուրվում եւ իր հակադրութեանն է վերածվում, հենց որ նրան կպչում է մութ եւ խավար զանգուածի ձեռքը։ Հասարակութեան օբյեկտիվ-իտէալիստական մեկնաբանութիւնների մէջ առանձնանում է թեքնոկրատական իտէալիզմը, որը հասարակութեան զարգացման շարժիչ ուժ է համարում գիտատեխնիկական միտքը, գիտութեան եւ տեխնիկայի հանճարներին։ Այս ուսմունքի կողմնակիցները համոզված են, որ գիտատեխնիկական հեղափոխութեան դարաշրջանում գիտական յայտնագործութիւնները աստիճանաբար աւելի ու աւելի առանցքային եւ կենտրոնական տեղ են գրավում հասարակութեան զարգացման մէջ, եւ դրան զուգընթաց գիտատեխնիկական առաջընթացի կառավարիչները եւ մենեջերն են ղեկավարելու հասարակութիւնը։ == Նիւթական ուսմունք == [[Պատկեր:Karl_Marx.jpg|link=https://hy.wikipedia.org/wiki/%D5%8A%D5%A1%D5%BF%D5%AF%D5%A5%D6%80:Karl_Marx.jpg|աջից|մինի|Կառլ Մարքս (1818-1883)]] Հասարակութեան մասին նիւթական մոտեցումը մշակվել է Կառլ Մարքս կողմից։ Ըստ Մարքսի՝ հասարակութեան զարգացման հիմքում ընկած են ոչ թե մտքերն ու գաղափարները կամ գերբնական ուժերն ու աստվածային նախախնամութիւնը, այլ նիւթական բարիքների արտադրութեան եղանակը։ Հակադրվելով հասարակութեան մասին իտէալիստական մոտեցումներին՝ Մարքսը գտավ, որ ''ոչ թե հասարակական գիտակցութիւնն է որոշում հասարակական կեցութիւնը, այլ հասարակական կեցութիւնն է որոշում հասարակական գիտակցութիւնը''։ Հասարակութեան մասին նիւթական անուսմունքի մշակման շնորհիվ (պատմութեան նիւթականըմբռնում ) մատերիալիզմը դարձավ աւելի հետեւողական։ Հասարակութեան զարգացման պատմութիւնը Մարքսը ներկայացրել է որպես հասարակական-տնտեսական ձեւաւորումներ ծագման, զարգացման եւ հերթափոխման պատմութիւն, որի հիմքում ընկած է նիւթական բարիքների արտադրութեան եղանակը։ Եվ ինչպես Մարքսն էր ասում, ''հասարակական-տնտեսական ձեւաւորումները միմյանցից տարբերվում են ոչ թե նրանով, թե ինչ են արտադրում, այլ նրանով, թե ինչպես են արտադրում''։ == Հասարակական-տնտեսական ձեւաւորում == Հասարակական-տնտեսական ձեւաւորումն հասարակութեան որոշակի տիպ է, սոցիալական ամբողջական համակարգ է իր զարգացման եւ գործառման կոնկրետ օրենքներով եւ օրինաչափութիւններով։ Հասարակական-տնտեսական ձեւաւորումյի հասկացութիւնը հնարավորութիւն է տալիս ժողովուրդների պատմական զարգացման մէջ ընդհանուրի հետ միասին տարբերակել մի պատմական ժամանակաշրջանը մյուսից։ Յուրաքանչյուր հասարակական-տնտեսական ձեւաւորում ներկայացնում է մարդկային հասարակութեան զարգացման մի որոշակի աստիճան, սոցիալ-տնտեսական հարաբերութիւնների որակապես յուրահատուկ մի համակարգ։ Մարքսը հասարակական բոլոր հարաբերութիւնները բաժանել է երկու մասի՝ նիւթական եւ գաղափարական։ Ըստ նրա՝ նիւթական հարաբերութիւնների հիմքի վրա ձեւավորվում է ամեն մի հասարակարգի հիմքը, իսկ գաղափարական հարաբերութիւնների վրա ձեւավորվում է վերնաշենքը։ հիմքը եւ վերնաշենքը կազմում են ամեն մի հասարակական-տնտեսական կոնձեւաւորումյի կառուցվածքային հիմնական բաղադրիչները։ ''հիմքն արտադրական հարաբերութիւնների ամբողջութիւնն է, որոն կազմում են տվյալ հասարակութեան տնտեսական կառուցվածքը, իսկ [[:hy:Վերնաշենք|վերնաշենքը]] տվյալ տնտեսական հիմքի հիմքի վրա ծագող հասարակական գաղափարների, հաստատութիւնների եւ հարաբերութիւնների ամբողջութիւնն է։'' == Գործօններու տեսութիւն == Հասարակութեան մասին գոյութիւն ունեցող տեսութիւններից մեկն էլ գործօններու տեսութիւնն է։ Այն հասարակութիւնը դիտարկում է որպես սոցիալական ամբողջական համակարգ եւ գտնում է, որ այդ համակարգի բոլոր կողմերը փոխկապակցված են մեկը մյուսի հետ եւ բոլոր կողմերն էլ հավասարապես անհրաժեշտ են ու կարեւոր։ Բայց այդ կողմերը չեն զարգանում համաչափ եւ ներդաշնակ ձեւով։ Այդ կողմերից յուրաքանչյուրն ունի իր զարգացման ներքին օրենքներն ու օրինաչափութիւնները, ինչպես նաեւ յարաբերական ինքնուրոյնութիւնը։ Ըստ այդ տեսութեան՝ սոցիալական փիլիսոփայութեան հիմնական խնդիրն է՝ 1. բացայայտել գործօններից յուրաքանչյուրի տեղն ու դերը, 2. ինչպիսի փոխազդեցութեան մէջ են մեկը մյուսի հետ, 3. փոխազդեցութեան արդյունքնում ինչպիսի փոփոխութիւններ եւ առանձնահատկութիւններ են ի հայտ գալիս, որ գործոնն է առաջանցնում կամ ետ մնում, որն ինչպիսի ազդեցութիւն է ունենում<ref>{{Citation|title=Սոցիալական փիլիսոփայություն|url=https://hy.wikipedia.org/wiki/%D5%8D%D5%B8%D6%81%D5%AB%D5%A1%D5%AC%D5%A1%D5%AF%D5%A1%D5%B6_%D6%83%D5%AB%D5%AC%D5%AB%D5%BD%D5%B8%D6%83%D5%A1%D5%B5%D5%B8%D6%82%D5%A9%D5%B5%D5%B8%D6%82%D5%B6|date=2024-03-19|accessdate=2024-11-05|language=hy}}</ref>։ == Ծանօթագրութիւններ == {{Ծնթ․ցանկ}} [[Ստորոգութիւն:Փիլիսոփայութիւն]] 9pfl4e7ohbpzgsnnx88ej6j474onbvg 0 6628 235720 222042 2024-11-06T08:19:27Z InternetArchiveBot 5016 Rescuing 1 sources and tagging 0 as dead.) #IABot (v2.0.9.5 235720 wikitext text/x-wiki {{Տեղեկաքարտ Անձ}} '''Ալեսանտրօ Տել Փիէռօ''' ({{ԱԾ}}), (Conegliano, Veneto, The Province of Treviso - Italy), իտալացի ֆութպոլիստ, յարձակող վեթերան յառաջապահ, մարզական ասպարէզի մեծ մասը անցուցած է իտալական «[[Եուվենթուս]]» (Juventus Football Club S.p.A) ակումբը՝ դառնալով այդ ակումբին լաւագոյն ֆութպոլիսըներէն մէկը, յաջողութեամբ հանդէս եկած է նաեւ Իտալիոյ ֆութպոլի ազգային հաւաքականի (The Italian national football team) կազմով։ Ան Իտալիոյ բոլոր ժամանակներու «A prolific goal-scorer» երրորդ նշանակողն է՝ 335 կոլ (Ճուզեփփէ Մէացցա՝ 338 կոլ ) (Giuseppe "Peppino" Meazza), Սիլվիօ Փիոլա՝ 364 կոլ (Silvio Piola)<ref>{{Cite web |url=http://www.calcionews360.net/2012/07/ciao-alex-del-piero-buona-nuova-avventura.html |title=Archive copy |accessdate=2015-10-27 |archive-date=2013-10-12 |archive-url=https://web.archive.org/web/20131012064944/http://www.calcionews360.net/2012/07/ciao-alex-del-piero-buona-nuova-avventura.html |dead-url=yes }}</ref><ref>http://www.tuttomercatoweb.com/nazionali/?action=read&idnet=dHV0dG9uYXppb25hbGkuY29tLTIzOTA</ref><ref>http://archiviostorico.gazzetta.it/2012/gennaio/26/Festa_Del_Piero_Questa_maglia_ga_10_120126051.shtml</ref><ref>http://www.gazzetta.it/Calcio/SerieA/Milan/16-09-2009/7-vite-inzaghi-501316594152.shtml</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.sportmediaset.mediaset.it/mercato/mercato/articoli/70877/inzaghi-riflessioni-sul-futuro.shtml |title=Archive copy |accessdate=2015-10-27 |archive-date=2012-01-30 |archive-url=https://web.archive.org/web/20120130220356/http://www.sportmediaset.mediaset.it/mercato/mercato/articoli/70877/inzaghi-riflessioni-sul-futuro.shtml |dead-url=yes }}</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.tuttosport.com/calcio/serie_a/juventus/2010/03/15-60075/Del+Piero+a+quota+301+gol+in+carriera%3A+nel+mirino+c%27%C3%A8+Inzaghi |title=Archive copy |accessdate=2015-10-27 |archive-date=2014-10-06 |archive-url=https://web.archive.org/web/20141006100558/http://www.tuttosport.com/calcio/serie_a/juventus/2010/03/15-60075/Del+Piero+a+quota+301+gol+in+carriera%3A+nel+mirino+c%27%C3%A8+Inzaghi |dead-url=yes }}</ref>։ Ան 19 տարի խաղցած է «Եուվենթուս» (11 տարի եղած է խումբի աւագը) եւ սահմանած է չափանիշ՝ 705 խաղերուն արձանագրելով 290 կոլ։ Ներկայիս հանդէս կու գայ [[Հնդիկներ|հնդկական]] « Տելհի Տինամոս» ակումբով։ (Delhi Dynamos Football Club - The Indian Super League)։ Տել Փիէռոն սկսած է ֆութպոլ խաղալ երիտասարդ տարիքին։ Տասնչորս տարեկան Ալեսանտրօ Տել Փիէռոն «Փատովա»յի (Padova) մասնագետնէրը յայտնաբերած են «Սան Վենտեմիանօ» (San Vendemiano) խումբի կազմին մէջ, եւ շուտով Ալեսանտրոն տեղափոխուեցաւ «Փատովա»։ Ալեսանտրոն «[[Փատովա]]»յի հիմնական կազմին մէջ իր նորամուտը նշած է [[1992 թուական]]ի [[Նոյեմբեր 22]]-ին Մրցաշարքի Բ. (Series B) խաղով, ուր իր խումբը կը խաղար «Թերննանա Քալչոյի» դէմ։ Ան «Փատովա» երիտասարդական խումբէն «Եուվենթուս» տեղափոխուած է 1993 թուականին եւ այնտեղ խաղցած է 19 մրցաշրջան։ Իրեն նորամուտը Ա. Մրցաշարքի (Series A) կայացած է 1993-ի Սեպտեմբերին «Ֆոճայի» դէմ, իր առաջին կոլը ան արձանագրած է յաջորդ իսկ խաղին «Ռեճիայի» դարպասը։ Այդ մրցաշրջանին 28-րդ դարձի խաղին (round) «Փարմայի» հետ հանդիպման ժամանակ Տել Փիէռոն առաջին անգամ դուրս եկած է հիմնական կազմով եւ դարձած է «Հեթրիք»ի հեղինակ։ 1995-96 մրցաշրջանին ան դարձաւ «Եուվենթուս»ի հիմնական կազմի խաղցող։ Տել Փիէռոյի ամենայաջող մրցաշրջաններէն մէկը 1997–98-ն է, երբ ան արձանագրեց 32 կոլ եւ կարեւոր դեր խաղցաւ իր խումբի յաղթանակին։ Այդ մրցաշրջանին «Եուվենթուս» յաղթեց Մրցաշարք Ա.-ը (Series A), հասաւ [[Իտալիա|Իտալիոյ]] բաժակին եւ «Ախոյեականներու Լիկի բաժակ»ի (The 1997 UEFA Champions League Final) եզրափակիչին։ [[2013 թուական]]ի սկիզբը, ֆութպոլիստը դարձաւ «Եուվենթուս»ի բոլոր ժամանականերու լաւագոյն նշանակողը։ Տել Փիէռոն նաեւ վեթերան յառաջապահ առաջնորդ է (leader) իր մասնակցած խաղերու քանակով՝ «Տարեց Սինիորա»յի մէջ (Old Signora)<ref>{{Cite web|url=http://www.juworld.net/giocatori-homepage.asp|title=Статистика всех игроков «Ювентуса» с 1900 года|publisher=juworld.net|archiveurl=https://web.archive.org/web/20150712203323/http://www.juworld.net/giocatori-homepage.asp|archivedate=2015-07-12|accessdate=2015-10-27|dead-url=yes}}{{ref-it}}</ref>։ Ան գրաւած է տասներորդ տեղը նշանակողներու քանակով՝ «ՈՒԵՖԱ Ախոյեականներու Լիկ»ին մէջ (The UEFA Champions League)<ref>{{cite web|title=Alessandro Del Piero - UEFA.com|url=http://www.uefa.com/teamsandplayers/players/player=13768/profile/index.html|publisher=UEFA|accessdate=2012 թ․ դեկտեմբերի 10|language=En|date=28.07.2012|archiveurl=https://web.archive.org/web/20121127113222/http://www.uefa.com/teamsandplayers/players/player=13768/profile/index.html|archivedate=2012-11-27|dead-url=yes}}</ref>։ {{քաղվածք|Տել Փիէռոն համաշխարհային կարգի խաղցող է, եւ ան ներկայացուելու կարիք չունի<ref>{{Cite web|url=http://www.repubblica.it/online/campionato/delpiero/delpiero/delpiero.html|title=Rebublica. IT|publisher=repubblica.it|archiveurl=https://web.archive.org/web/20160304210012/http://www.repubblica.it/online/campionato/delpiero/delpiero/delpiero.html|archivedate=2016-03-04|accessdate=2015-10-27|dead-url=yes}}</ref>։|Քարլօ Անչելոթթի}} == Ծանօթագրութիւններ == {{Ծնթ․ցանկ}} == Արտաքին յղումներ == * [http://www.alessandrodelpiero.com/ պաշտոնական կայք] * [https://www.youtube.com/AlessandroDelPieroTV Youtube-ում] * [http://www.uefa.com/teamsandplayers/players/player=13768/profile/index.html UEFA-ի կայքում] * [http://www.footballdatabase.com/index.php?page=player&Id=6&b=true&pn=Alessandro_Del_Piero Դել Պիեռոյի մասին ֆուտբոլի վիճակագրության կայքում] {{Արտաքին յղումներ}} {{ՖԻՖԱ 100}} {{DEFAULTSORT:Տել Փիէռօ, Ալեսանտրօ}} [[Ստորոգութիւն:Իտալացի ֆութպոլիստներ]] [[Ստորոգութիւն:Ֆութպոլի աշխարհի ախոյեաններ]] [[Ստորոգութիւն:9 Նոյեմբերի ծնունդներ]] [[Ստորոգութիւն:Եուվենթուսի ֆութպոլիստներ]] ix4u7d13rwf5b1c4d27vhsqby725e3f 2 28150 235689 235677 2024-11-05T14:08:35Z Կարէն 9021 235689 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. {{-|left}} == История == [[Файл:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As{{sub|2}}S{{sub|3}} и As{{sub|4}}S{{sub|4}}, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Этимология == Название мышьяка в русском языке происходит от слова «мышь», в связи с употреблением его соединений для истребления [[мыши|мышей]] и [[крысы|крыс]]<ref>{{книга|заглавие=Большой Энциклопедический словарь|часть=Мышьяк|год=2000|автор=|язык=ru}}</ref>. Греческое название {{lang-grc2|ἀρσενικόν}} происходит от персидского زرنيخ (zarnik) — «жёлтый [[аурипигмент]]». [[Народная этимология]] возводит к {{lang-grc|ἀρσενικός}} — мужской<ref>{{книга | автор = Frisk H. |заглавие = Griechisches etymologisches Wörterbuch, Band I | издание = Heidelberg: Carl Winter’s Universitätsbuchhandlung | год = 1960 | страницы = 152 }}</ref>. Латинское название ''arsenicum'' является прямым заимствованием греческого {{lang-grc2|ἀρσενικόν}}. В [[1789 год в науке|1789 году]] [[Лавуазье|А. Лавуазье]] включил мышьяк в список химических элементов под названием ''arsenic''<ref>{{книга |год=1789 |заглавие=Traité Élémentaire de Chimie, présenté dans un ordre nouveau, et d'après des découvertes modernes |издательство=Cuchet, Libraire |место=Paris |страницы=192 |ссылка=http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/btv1b8615746s/f252.image.r=.langEN |ref=Lavoisier |язык=fr |автор=Lavoisier, Antoine |archive-date=2015-12-15 |archive-url=https://web.archive.org/web/20151215120244/http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/btv1b8615746s/f252.image.r=.langEN }}</ref>. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> {{заготовка раздела}} == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают{{уточнить}}. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == {{переписать}} === Токсичность === {{NFPA 704 |опасность для здоровья = 4 |огнеопасность = 0 |реакционноспособность = 0 }} {{clear}} === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 1xbi8w2sa91m9c93uc7wlzaw1oddv39 235690 235689 2024-11-05T14:08:54Z Կարէն 9021 /* История */ 235690 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. {{-|left}} == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As{{sub|2}}S{{sub|3}} и As{{sub|4}}S{{sub|4}}, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Этимология == Название мышьяка в русском языке происходит от слова «мышь», в связи с употреблением его соединений для истребления [[мыши|мышей]] и [[крысы|крыс]]<ref>{{книга|заглавие=Большой Энциклопедический словарь|часть=Мышьяк|год=2000|автор=|язык=ru}}</ref>. Греческое название {{lang-grc2|ἀρσενικόν}} происходит от персидского زرنيخ (zarnik) — «жёлтый [[аурипигмент]]». [[Народная этимология]] возводит к {{lang-grc|ἀρσενικός}} — мужской<ref>{{книга | автор = Frisk H. |заглавие = Griechisches etymologisches Wörterbuch, Band I | издание = Heidelberg: Carl Winter’s Universitätsbuchhandlung | год = 1960 | страницы = 152 }}</ref>. Латинское название ''arsenicum'' является прямым заимствованием греческого {{lang-grc2|ἀρσενικόν}}. В [[1789 год в науке|1789 году]] [[Лавуазье|А. Лавуазье]] включил мышьяк в список химических элементов под названием ''arsenic''<ref>{{книга |год=1789 |заглавие=Traité Élémentaire de Chimie, présenté dans un ordre nouveau, et d'après des découvertes modernes |издательство=Cuchet, Libraire |место=Paris |страницы=192 |ссылка=http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/btv1b8615746s/f252.image.r=.langEN |ref=Lavoisier |язык=fr |автор=Lavoisier, Antoine |archive-date=2015-12-15 |archive-url=https://web.archive.org/web/20151215120244/http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/btv1b8615746s/f252.image.r=.langEN }}</ref>. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> {{заготовка раздела}} == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают{{уточнить}}. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == {{переписать}} === Токсичность === {{NFPA 704 |опасность для здоровья = 4 |огнеопасность = 0 |реакционноспособность = 0 }} {{clear}} === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 6k7y9717l7nb4956fh4axwthyjrfap3 235691 235690 2024-11-05T14:12:12Z Կարէն 9021 235691 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Этимология == Название мышьяка в русском языке происходит от слова «мышь», в связи с употреблением его соединений для истребления [[мыши|мышей]] и [[крысы|крыс]]<ref>{{книга|заглавие=Большой Энциклопедический словарь|часть=Мышьяк|год=2000|автор=|язык=ru}}</ref>. Греческое название {{lang-grc2|ἀρσενικόν}} происходит от персидского زرنيخ (zarnik) — «жёлтый [[аурипигмент]]». [[Народная этимология]] возводит к {{lang-grc|ἀρσενικός}} — мужской<ref>{{книга | автор = Frisk H. |заглавие = Griechisches etymologisches Wörterbuch, Band I | издание = Heidelberg: Carl Winter’s Universitätsbuchhandlung | год = 1960 | страницы = 152 }}</ref>. Латинское название ''arsenicum'' является прямым заимствованием греческого {{lang-grc2|ἀρσενικόν}}. В [[1789 год в науке|1789 году]] [[Лавуазье|А. Лавуазье]] включил мышьяк в список химических элементов под названием ''arsenic''<ref>{{книга |год=1789 |заглавие=Traité Élémentaire de Chimie, présenté dans un ordre nouveau, et d'après des découvertes modernes |издательство=Cuchet, Libraire |место=Paris |страницы=192 |ссылка=http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/btv1b8615746s/f252.image.r=.langEN |ref=Lavoisier |язык=fr |автор=Lavoisier, Antoine |archive-date=2015-12-15 |archive-url=https://web.archive.org/web/20151215120244/http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/btv1b8615746s/f252.image.r=.langEN }}</ref>. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> {{заготовка раздела}} == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают{{уточнить}}. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == {{переписать}} === Токсичность === {{NFPA 704 |опасность для здоровья = 4 |огнеопасность = 0 |реакционноспособность = 0 }} {{clear}} === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 6zenpdx6ugrkpj51h66qwz325yybnuz 235692 235691 2024-11-05T14:12:32Z Կարէն 9021 235692 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> {{заготовка раздела}} == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают{{уточнить}}. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == {{переписать}} === Токсичность === {{NFPA 704 |опасность для здоровья = 4 |огнеопасность = 0 |реакционноспособность = 0 }} {{clear}} === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} ilfpkdgrtdcbi7iz7htei8fu7vwla61 235693 235692 2024-11-05T14:13:21Z Կարէն 9021 /* Получение */ 235693 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают{{уточнить}}. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == {{переписать}} === Токсичность === {{NFPA 704 |опасность для здоровья = 4 |огнеопасность = 0 |реакционноспособность = 0 }} {{clear}} === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 2vy8dnnftannjtftwedgpyk8xkuy7kv 235694 235693 2024-11-05T14:13:55Z Կարէն 9021 /* Применение */ 235694 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == {{переписать}} === Токсичность === {{NFPA 704 |опасность для здоровья = 4 |огнеопасность = 0 |реакционноспособность = 0 }} {{clear}} === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 7swjmcdfmzxoeaxdwovevo9895d0we5 235695 235694 2024-11-05T14:16:41Z Կարէն 9021 235695 wikitext text/x-wiki '''Мышья́к''' ([[Химические знаки|химический символ]] — '''As''', от {{lang-la|Arsenicum}}) — [[химический элемент]] [[15 группа элементов|15-й группы]] (по [[Короткая форма периодической системы элементов|устаревшей классификации]] — главной подгруппы пятой группы, VA) [[Четвёртый период периодической системы|четвёртого периода]] [[Периодическая система химических элементов|периодической системы химических элементов]] [[Менделеев, Дмитрий Иванович|Д. И. Менделеева]] с [[атомный номер|атомным номером]] 33. [[Простое вещество]] '''мышья́к''' — это хрупкий [[полуметаллы|полуметалл]] стального цвета с зеленоватым оттенком (в серой аллотропной модификации). [[Яд]]овит и является [[канцероген]]ом. == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} lel4fx2ls39rtt7siw0b51wgr6ioflx 235696 235695 2024-11-05T14:50:37Z Կարէն 9021 235696 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} n4ni5wglltn3s9yf7ivejof39qh581m 235697 235696 2024-11-05T14:53:05Z Կարէն 9021 235697 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == История == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} h4t91aliblwfrapqmrribloairusmaq 235698 235697 2024-11-05T15:00:28Z Կարէն 9021 235698 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Алхимический символ мышьяка]] Мышьяк является одним из древнейших элементов, используемых человеком. Сульфиды мышьяка As2S3 и As4S4, так называемые [[аурипигмент]] («арсеник») и [[реальгар]], были знакомы [[Древний Рим|римлянам]] и [[Древняя Греция|грекам]]. Эти вещества ядовиты. Мышьяк является одним из элементов, встречающихся в природе [[Самородные элементы|в свободном виде]]. Его можно сравнительно легко выделить из соединений. Поэтому история не знает, кто впервые получил в свободном состоянии элементарный мышьяк. Многие приписывают роль первооткрывателя алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]]. В трудах [[Парацельс]]а также описано получение мышьяка в результате реакции арсеника с [[Кальцит|яичной скорлупой]]. Многие историки науки предполагают, что металлический мышьяк был получен значительно раньше, но он считался разновидностью [[Самородная ртуть|самородной ртути]]. Это можно объяснить тем, что сульфид мышьяка был очень похож на ртутный минерал. Выделение из него было очень легким, как и при выделении ртути. Элементарный мышьяк был известен в Европе и в Азии ещё со [[Средние века|средних веков]]. Китайцы получали его из руд. В отличие от европейцев, они могли диагностировать смерть от отравления мышьяком. Но этот метод анализа не дошёл до настоящих времён. Европейцы научились определять наступление смерти при отравлении мышьяком гораздо позже, это впервые сделал [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймс Марш]]. Данная реакция используется и в настоящее время. Мышьяк иногда встречается в [[олово|оловянных]] рудах. В китайской литературе средних веков описаны случаи смерти людей, которые выпивали воду или вино из оловянных сосудов, из-за наличия в них мышьяка. Сравнительно долго люди путали сам мышьяк и его оксид, принимая их за одно вещество. Это недоразумение было устранено [[Брандт, Георг|Георгом Брандтом]] и [[Лавуазье, Антуан Лоран|Антуаном Лораном Лавуазье]], которые и доказали, что это разные вещества, и что мышьяк — самостоятельный химический элемент. Оксид мышьяка долгое время использовался для уничтожения грызунов. == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 06p3iccdw5xh247y4rz3l5ttjv0nfeh 235699 235698 2024-11-05T15:13:55Z Կարէն 9021 /* Հէքեաթ */ 235699 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As2S3 եւ As4S4, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջին դարեր|միջին դարերէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} ib02sif7m6rfgxgjbl3yygiavwkm7ov 235700 235699 2024-11-05T15:57:23Z Կարէն 9021 235700 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As2S3 եւ As4S4, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. === Месторождения === {{Раздел не написан|дата=2023-04-04}} == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 5qqd98c33qqyeuktlgv9rtyqvgzpl15 235701 235700 2024-11-05T16:02:24Z Կարէն 9021 235701 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As2S3 եւ As4S4, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Нахождение в природе == Мышьяк — рассеянный элемент. Содержание в земной коре 1,7{{e|−4}} % по массе. В морской воде 0,003 мг/л<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>. Этот элемент иногда встречается в природе в самородном виде, [[минерал]] имеет вид металлически блестящих серых скорлупок или плотных масс, состоящих из мелких зёрнышек. Известно около 200 мышьяковосодержащих минералов. В небольших концентрациях часто сопутствует свинцовым, медным и серебряным [[руда]]м. Довольно распространены два природных минерала мышьяка в виде сульфидов (бинарных соединений с [[Сера|серой]]): оранжево-красный прозрачный [[реальгар]] AsS и лимонно-жёлтый [[аурипигмент]] As₂S₃. Минерал, имеющий промышленное значение для получения мышьяка — арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS или FeS₂·FeAs₂ (46 % As), также перерабатывают мышьяковистый [[Колчеданы|колчедан]] — [[лёллингит]] (FeAs₂) (72,8 % As), [[скородит]] FeAsO₄ (27—36 % As). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяковосодержащих [[Золото|золотых]], свинцово-цинковых, медноколчеданных и других руд. == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 6rpg1yn6a5slzoomzstt78admcdwsnq 235703 235701 2024-11-05T17:53:48Z Կարէն 9021 235703 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As2S3 եւ As4S4, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 6olae9tu2fjpj2veumvxwg8wmwg8ibe 235704 235703 2024-11-05T17:58:49Z Կարէն 9021 /* Հէքեաթ */ 235704 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Изотопы == {{main|Изотопы мышьяка}} Известны 33 [[Изотопы|изотопа]] и, по крайней мере, 10 возбуждённых состояний [[Изомерия атомных ядер|ядерных изомеров]]. Из этих изотопов стабилен только ⁷⁵As, и природный мышьяк состоит только из этого изотопа. Наиболее долгоживущий радиоактивный изотоп ⁷³As имеет [[период полураспада]] 80,3 дня. == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} pgg6yg9wr3tnusoaaxnkchu4kqebs1f 235705 235704 2024-11-05T18:02:02Z Կարէն 9021 235705 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As-ն է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} b9t8ug1d54f2ef1s2at05w3lfwoxgiq 235706 235705 2024-11-05T18:02:24Z Կարէն 9021 235706 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Химические свойства == В сухом воздухе мышьяк устойчив. Во влажном поверхность окисляется, покрываясь постепенно чернеющим тускло-золотистым налётом. При нагревании на воздухе мышьяк возгоняется и окисляется до токсичного [[Оксид мышьяка(III)|оксида мышьяка (III)]], с запахом чеснока: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> При температуре выше 250°С реакция сопровождается фосфоресценцией. Сжигание в избытке кислорода мышьяк ярко горит с образованием [[Оксид мышьяка(V)|оксида мышьяка (V)]]: <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Реакция со фтором протекает до образования газообразного [[Пентафторид мышьяка|пентафторида мышьяка]]: <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> С другими галогенами преимущественно образуются соединения мышьяка (III): <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Мышьяк плохо реагирует с водой, растворами щелочей, кислотами-неокислителями. Однако реагирует с разбавленной и концентрированной азотной кислотой, образуя [[Мышьяковистая кислота|мышьяковистую]] и [[Мышьяковая кислота|мышьяковую]] кислоты соответственно, а также с расплавом щелочи, образуя [[ортоарсенит натрия]] и водород. == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 85j8ukht7qaukx7suemmqcoa944zu9z 235707 235706 2024-11-05T20:22:59Z Կարէն 9021 /* Քիմիական յատկութիւններ */ 235707 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Получение == Открытие способа получения металлического мышьяка (серого мышьяка) приписывают средневековому алхимику [[Альберт Великий|Альберту Великому]], жившему в XIII в. Однако гораздо ранее греческие и арабские алхимики умели получать мышьяк в свободном виде, нагревая «белый мышьяк» ([[Оксид мышьяка(III)|триоксид мышьяка]]) с различными органическими веществами. Существует множество способов получения мышьяка: [[Сублимация (физика)|сублимацией]] природного мышьяка, способом термического разложения мышьякового колчедана, восстановлением [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистого ангидрида]] и др. В настоящее время для получения металлического мышьяка чаще всего нагревают [[арсенопирит]] в [[Муфельная печь|муфельных печах]] без доступа воздуха. При этом освобождается мышьяк, пары которого конденсируются и превращаются в твёрдый мышьяк в железных трубках, идущих от печей, и в особых керамических приёмниках. Остаток в печах потом нагревают при доступе воздуха, и тогда мышьяк окисляется в As₂O₃. Металлический мышьяк получается в довольно незначительных количествах, и главная часть мышьякосодержащих руд перерабатывается в белый мышьяк, то есть в триоксид мышьяка — мышьяковистый ангидрид As₂О₃. Основной способ получения — обжиг сульфидных руд с последующим восстановлением оксида углём (углеродом)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} kbbw6u4ituendr7ll7we49i26p9w26p 235708 235707 2024-11-05T20:43:57Z Կարէն 9021 /* Ստացումը */ 235708 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃-ի: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} mkkgph1us7arpodav3j9ai8mxa5jds0 235709 235708 2024-11-05T20:44:30Z Կարէն 9021 235709 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Применение == Мышьяк используется для [[Легирование (металлургия)|легирования]] сплавов [[свинец|свинца]], идущих на приготовление [[Дробь (оружейная)|дроби]], так как при отливке дроби башенным способом капли сплава мышьяка со свинцом приобретают строго сферическую форму, и кроме того, прочность и твёрдость свинца существенно возрастают. Мышьяк особой чистоты (99,9999 %) используется для синтеза ряда полезных и важных [[Полупроводники|полупроводниковых материалов]] — [[арсенид]]ов (например, [[арсенид галлия|арсенида галлия]]) и других полупроводниковых материалов с [[Кристаллическая решётка|кристаллической решёткой]] типа [[Сфалерит|цинковой обманки]]. Сульфидные соединения мышьяка — [[аурипигмент]] и [[реальгар]] — используются в живописи в качестве красок и в кожевенной отрасли промышленности в качестве средств для удаления волос с кожи. В [[пиротехника|пиротехнике]] реальгар употребляется для получения «греческого» огня или «индийского» (бенгальского) огня, возникающего при горении смеси реальгара с [[сера|серой]] и [[селитра|селитрой]] (при горении образует ярко-белое [[пламя]]). Некоторые [[элементоорганические соединения]] мышьяка являются [[Боевые отравляющие вещества|боевыми отравляющими веществами]], например, [[люизит]]. В начале XX века некоторые производные [[какодил]]а, например, [[сальварсан]], применяли для лечения [[сифилис]]а, со временем эти препараты были вытеснены из медицинского применения для лечения сифилиса другими, менее токсичными и более эффективными фармацевтическими препаратами, не содержащими мышьяк. Некоторые соединения мышьяка в очень малых дозах применялись в качестве препаратов для борьбы с [[малокровие]]м и рядом других заболеваний, так как оказывают клинически заметное стимулирующее влияние на ряд систем организма, в частности, на красный костный мозг и ЦНС. Ввиду появления сравнимых и превосходящих по эффекту препаратов, растворимые соединения мышьяка практически вышли из медицинской практики с середины-конца 80-х годов XX века. Из неорганических соединений мышьяка [[Оксид мышьяка(III)|мышьяковистый ангидрид]] может применяться в медицине для приготовления пилюль и в [[стоматология|зубоврачебной практике]] в виде пасты как некротизирующее лекарственное средство. Этот препарат в обиходе и жаргонно называли «мышьяк» и применяли в [[стоматология|стоматологии]] для локального омертвления зубного нерва (см. [[пульпит]]). В настоящее время (2015 г.) препараты мышьяка редко применяются в зубоврачебной практике из-за их токсичности. Сейчас разработаны и применяются другие методы безболезненного омертвления нерва зуба под местной [[анестезия|анестезией]]. == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} lmaj2wejt1o1meqo8htbkq2kto5gzbi 235710 235709 2024-11-05T20:53:46Z Կարէն 9021 /* Օգտագործում */ 235710 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Биологическая роль и физиологическое действие == === Токсикология === Мышьяк и многие его соединения '''[[яд]]овиты и [[канцероген]]ны'''<ref name="БМЭ-3изд-ТОМ-16">{{БМЭ3|статья=Мышьяк|автор=Книжников В. А.; [[Бочкарёв, Валерий Викторович|Бочкарев В. В.]] (рад ), Зимина Л. Н. (пат. ан.), Марченко E. Н. (гиг.), Рубцов А. Ф. (суд.), Серебряков Л. А. (фарм.)|том=16|страницы=90—94|ref=Книжников и др.}}</ref>. Неорганические соединения мышьяка относятся к [[Список канцерогенов от МАИР. Категория 1|1 категории]] канцерогенов по МАИР, [[арсенобетаин]] и другие [[Органические вещества|органические соединения]], не метаболизируемые в организме человека — к 3 группе.<ref>{{Cite web |url=https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |title=Agents Classified by the IARC Monographs |access-date=2019-03-09 |archive-date=2019-02-25 |archive-url=https://web.archive.org/web/20190225194830/https://monographs.iarc.fr/wp-content/uploads/2018/09/ClassificationsAlphaOrder.pdf |deadlink=no }}</ref> Смертельная доза мышьяка для человека составляет 50-170 мг (1,4 мг/кг массы тела){{Нет АИ|7|04|2018}}. При остром отравлении мышьяком наблюдаются [[рвота]], боли в животе, [[диарея|понос]], угнетение [[центральная нервная система|центральной нервной системы]]. Сходство симптомов отравления мышьяком с симптомами [[холера|холеры]] длительное время позволяло маскировать использование соединений мышьяка (чаще всего, триоксида мышьяка, т. н. «белого мышьяка») в качестве смертельного яда. Во Франции порошок триоксида мышьяка за высокую эффективность получил обиходное название «наследственный порошок» ({{lang-fr|poudre de succession}}). Существует предположение, что соединениями мышьяка был отравлен [[Наполеон I Бонапарт|Наполеон]] на острове Святой Елены. В [[1832 год]]у появилась надёжная качественная реакция на мышьяк — [[проба Марша]], значительно повысившая эффективность диагностирования отравлений. Помощь и противоядия при отравлении мышьяком: приём водных растворов [[тиосульфат натрия|тиосульфата натрия Na₂S₂O₃]], промывание желудка, приём молока и творога; специфическое противоядие — [[унитиол]]. [[Предельно допустимая концентрация|ПДК]] в воздухе для мышьяка составляет 0,5 мг/м³. Работают с мышьяком в герметичных боксах, используя защитную спецодежду. Из-за высокой токсичности соединения мышьяка использовались как отравляющие вещества в [[Первая мировая война|Первую мировую войну]]. В 2016 году широкую огласку получила техногенная [[экологическая катастрофа]] на юге Индии — из-за чрезмерного отбора воды из водоносных горизонтов мышьяк стал поступать в питьевую воду. Это вызвало токсическое и онкологическое поражение у десятков тысяч людей. Считалось, что при длительном потреблении небольших доз мышьяка у организма вырабатывается иммунитет. Этот факт установлен как для людей, так и для животных. Известны случаи, когда привычные потребители мышьяка принимали сразу дозы, в несколько раз превышающие смертельную, и оставались здоровыми. Опыты на животных показали своеобразие этой привычки. Оказалось, что животное, привыкшее к мышьяку при его употреблении, быстро погибает, если значительно меньшая доза вводится в кровь или под кожу. Однако такое «привыкание» носит очень ограниченный характер, в отношении т. н. «острой токсичности», и не защищает от новообразований. Тем не менее, в настоящее время исследуется влияние микродоз мышьяксодержащих препаратов в качестве противоракового средства. Как органические, так и неорганические соединения мышьяка токсичны для живых организмов в высоких концентрациях. Тем не менее, в '''малых дозах''' некоторые соединения мышьяка способствуют обмену веществ, укреплению костей, оказывают положительное влияние на [[Кроветворение|кроветворную]] функцию и [[Иммунная система|иммунную систему]], увеличивают усвоение азота и фосфора из пищи. С растениями, наиболее заметный эффект мышьяка — замедление обмена веществ, что снижает урожайность, но мышьяк также стимулирует [[Фиксация азота|фиксацию азота]].{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}}{{sfn|Чертко|2012|страницы=123}} Отмечалось, что для растущего организма у человека и животных микродозы мышьяка способствуют росту костей в длину и толщину, а в отдельных случаях рост костей под воздействием микродоз мышьяка отмечался и в период окончания роста<ref>Фармакология проф. Николаева. 1943 г. 1-е издание</ref>. Некоторые авторы рассматривают мышьяк, как жизненно важный [[микроэлемент]] и причисляют его к ультрамикроэлементам — микроэлементам, необходимым в особо малых концентрациях (подобно [[селен]]у, [[Ванадий|ванадию]], [[хром]]у и [[Никель|никелю]]). Необходимая суточная доза для человека составляет 10-15 мкг.{{sfn|Копылов, Каминский|2004|страницы=289—291}} По российским гигиеническим нормативам максимально разовая ПДК неорганических соединений мышьяка (в пересчёте на чистый мышьяк) составляет 0,04 мг/м³, среднесменная — 0,01 мг/м³<ref name="ГН-2-2-5-3532-18">{{Книга|ссылка=https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967|автор=''(Роспотребнадзор)''|заглавие=ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»|ответственный=утверждены [[Попова, Анна Юрьевна|А. Ю. Поповой]]|год=2018|часть=№ 1520, 1521 Мышьяк|язык=ru|место=Москва|страницы=107|страниц=170|серия=Санитарные правила|archive-date=2020-06-12|archive-url=https://web.archive.org/web/20200612125827/https://www.rospotrebnadzor.ru/documents/details.php?ELEMENT_ID=9967}}</ref>. Имеются данные об [[Ототоксичность|ототоксичности]] мышьяка: выявлена связь нарушений слуха с повышенным содержанием мышьяка в организме детей, живущих в загрязнённой мышьяком местности. Исследования на животных показали токсическое действие [[Арсенат натрия|арсената натрия]] и арсацетина на [[кортиев орган]] и сосудистую полоску внутреннего уха<ref name="Campo-2009">{{Книга|ссылка=https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|автор=Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила|заглавие=Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор|ответственный=Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред)|год=2009|оригинал=Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance|язык=en|место=Люксембург|издательство=Европейское агентство по безопасности и гигиене труда|страниц=63|isbn=978-92-9191-276-612|doi=10.2802/16028|access-date=2023-12-09|archive-date=2023-12-09|archive-url=https://web.archive.org/web/20231209181723/https://library.by/portalus/modules/medecine/readme.php?subaction=showfull&id=1702135988&archive=&start_from=&ucat=&|url-status=live}} {{Книга|ссылка=https://osha.europa.eu/en/publications/combined-exposure-noise-and-ototoxic-substances|автор=P. Campo, K. Maguin, S. Gabriel, A. Möller, E. Nies, M. Dolores, S. Gómez, E. Toppila|заглавие=Combined Exposure to Noise and Ototoxic Substances|ответственный=E.R. González, J. Kosk-Bienko|год=2009|язык=en|место=Luxembourg|издательство=European Agency for Safety and Health|allpages=62|серия=Literature reviews|isbn=978-92-9191-276-6|doi=10.2802/16028|часть=4.2.2. Compounds with “fair evidence” of ototoxicity (suspected ototoxic substances) - Metals and metalloids|pages=21-22}}</ref>. === В традиционной медицине === В западных странах мышьяк был известен преимущественно как сильный яд, в то же время в традиционной китайской медицине он почти на протяжении двух тысяч лет использовался для лечения [[сифилис]]а и [[псориаз]]а{{Нет АИ|13|10|2017}}. Мышьяк в малых дозах [[канцероген]]ен, его использование в качестве лекарства, «улучшающего кровь» (так называемый «белый мышьяк», например, «Таблетки Бло с мышьяком», и др.) продолжалось до середины 1950-х гг., и внесло свой весомый вклад в развитие [[злокачественные опухоли|онкологических заболеваний]]{{Нет АИ|17|08|2019}}. Соединение мышьяка [[сальварсан]] (также известен как «препарат 606» и арсфенамин) — исторически первое эффективное и в то же время относительно безвредное [[Этиотропная терапия|этиотропное]] лекарство от [[сифилис]]а, созданное химиком [[Пауль Эрлих|Паулем Эрлихом]]<ref>[[Крюи, Поль де|Поль де Крайф (де Крюи)]]. Охотники за микробами. Издательство: Астрель, Полиграфиздат, 2012. ISBN 978-5-271-35518-9, ISBN 978-5-4215-3274-3</ref>. К настоящему времени сальварсан вышел из употребления и заменён другими, гораздо более эффективными и безопасными средствами. === В судебной медицине === [[Проба Марша|Метод обнаружения мышьяка]] в теле человека, трупах и продуктах питания при подозрениях на отравления был разработан в начале XIX в. английским химиком [[Марш, Джеймс (химик)|Джеймсом Маршем]]{{sfn|Макдермид|2016|с=8|name=}}. === Жизнь на основе мышьяка === {{main|Жизнь на основе мышьяка}} Известны экстремофильные бактерии, которые способны выживать при высоких концентрациях арсената в окружающей среде. Было высказано предположение, что в случае штамма [[GFAJ-1]] [[Альтернативная биохимия|мышьяк замещает фосфор]] в биохимических реакциях, в частности, входит в состав ДНК<ref name="pmid21127214">{{статья |заглавие=A Bacterium That Can Grow by Using Arsenic Instead of Phosphorus |издание=Science |pmid=21127214 |doi=10.1126/science.1197258 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract |язык=en |тип=journal |автор=Wolfe-Simon F., Blum J.S., Kulp T.R., et al. |месяц=12 |год=2010 |archivedate=2012-01-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20120110180545/http://www.sciencemag.org/content/early/2010/12/01/science.1197258.abstract }}</ref><ref name="Wolfe-Simon">{{cite web |url = http://www.nature.com/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |title = Arsenic-eating microbe may redefine chemistry of life |publisher = naturenews |access-date = 2011-01-26 |lang = en |archive-url = https://web.archive.org/web/20120212155007/http://www.nature.com:80/news/2010/101202/full/news.2010.645.html |archive-date = 2012-02-12 |deadlink = no }}</ref><ref>{{cite web |url = http://www.membrana.ru/particle/905 |title = Астробиологическое открытие ведёт насыщенную ядом жизнь |publisher = membrana |access-date = 2011-01-26 |lang = ru |deadlink = yes |archive-date = 2012-01-28 |archive-url = https://web.archive.org/web/20120128014114/http://www.membrana.ru/particle/905 }}</ref>, однако это предположение не подтвердилось<ref>{{статья |doi=10.1126/science.1219861 |issn=0036-8075, 1095-9203 |том=337 |номер=6093 |страницы=470—473 |заглавие=Absence of Detectable Arsenate in DNA from Arsenate-Grown GFAJ-1 Cells |издание=Science |accessdate=2012-12-25 |ссылка=http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 |язык=en |тип=journal |автор=Reaves, Marshall Louis; Sunita Sinha, Joshua D. Rabinowitz, Leonid Kruglyak, Rosemary J. Redfield |число=27 |месяц=7 |год=2012 |archivedate=2013-01-13 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20130113065213/http://www.sciencemag.org/content/337/6093/470 }}</ref>. == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} hfldv9z5qjlqepm2ucv1all3yxkp4ys 235711 235710 2024-11-05T20:55:40Z Կարէն 9021 235711 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Загрязнения мышьяком == На территории [[Российская Федерация|Российской Федерации]] в городе [[Скопин]]е [[Рязанская область|Рязанской области]] вследствие многолетней работы местного металлургического комбината СМК «Металлург» в могильниках предприятия было захоронено около полутора тысяч тонн пылеобразных отходов с высоким содержанием мышьяка<ref>{{Cite web |url=http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |title=Детоксикация загрязненных мышьяком почв природными сорбентами, их смесями и модификациями|access-date=2016-02-03 |archive-date=2018-02-26 |archive-url=https://web.archive.org/web/20180226152806/http://www.dslib.net/selxoz-melioracia/detoksikacija-zagrjaznennyh-myshjakom-pochv-prirodnymi-sorbentami-ih-smesjami-i.html |deadlink=no }}</ref>. Мышьяк является характерным сопутствующим элементом многих месторождений [[Золото|золота]], что приводит к дополнительным экологическим проблемам в золотодобывающих странах, таких как, например, [[Румыния]]<ref>Н. В.ПЕТРОВСКАЯ «САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА, ТИПОМОРФИЗМ , ВОПРОСЫ ГЕНЕЗИСА, ИЗДАТЕЛЬСТВО» НЩКЛ, МОСКВА, 1973</ref><ref>{{Cite web |url=http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |title=Добыча золота как яд для окружающей среды — ВОЙНА и МИР|access-date=2016-02-03 |archive-date=2016-02-03 |archive-url=https://web.archive.org/web/20160203200149/http://www.warandpeace.ru/ru/news/view/60561/ |deadlink=no }}</ref>. <!-- {{несвязно}}{{дохлые ссылки}} Известно также о загрязнении отходами военного производства, содержащими мышьяк, в городе [[Свирск]] на берегу [[Братское водохранилище|Братского водохранилища]]<ref>[http://www.aldana.ru/news.php?id=16207 В Свирске коровы дают молоко с мышьяком]</ref><ref>[http://news.babr.ru/?IDE=83352 Экологическая обстановка в Иркутской области]</ref>. --> == Примечания == {{примечания|2}} 805ntk0j6rgfd2dpug4cfbm5hh6iy3q 235712 235711 2024-11-05T20:55:48Z Կարէն 9021 235712 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Примечания == {{примечания|2}} epoq3y8qugikmslabdta2rkomtcbh2n 235713 235712 2024-11-05T20:57:08Z Կարէն 9021 235713 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ''' կամ '''զառիկ''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} 4ejabjokt1l2s9ugk9p643nn4736g7p 235714 235713 2024-11-05T21:01:40Z Կարէն 9021 235714 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>: : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} lo2g3wkqi0kt56edlhc4zu423yui2r2 235715 235714 2024-11-05T21:04:38Z Կարէն 9021 235715 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>‘ : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} t1pjxgissv90hvg86dmb1ze5yu4t07g 235716 235715 2024-11-05T22:11:05Z Կարէն 9021 235716 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[File:Arsen 1a.jpg|thumb|Էլեմենտար մկնդեղ]] [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>‘ : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} h69yra496xy63rsy4rgsqgg0do8accq 235723 235716 2024-11-06T11:44:11Z Կարէն 9021 235723 wikitext text/x-wiki '''[[Մկնդեղ]]'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[File:Arsen 1a.jpg|thumb|Էլեմենտար մկնդեղ]] [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>‘ : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} gon9fxufuvpky30i2itrz3agdyib06j 0 28215 235724 2024-11-06T11:45:02Z Կարէն 9021 Նոր էջ «'''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բար...»: 235724 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[File:Arsen 1a.jpg|thumb|Էլեմենտար մկնդեղ]] [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>‘ : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} h69yra496xy63rsy4rgsqgg0do8accq 235725 235724 2024-11-06T11:51:19Z Կարէն 9021 235725 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref>, '''արսեն''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[File:Arsen 1a.jpg|thumb|Էլեմենտար մկնդեղ]] [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>‘ : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} otmjekla3kymd1pfnvb1l67sislkvyn 235726 235725 2024-11-06T11:53:10Z Կարէն 9021 235726 wikitext text/x-wiki '''Մկնդեղ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=7&query=%D5%A6%D5%A1%D5%BC%D5%AB%D5%AF|title=Հայերէն արմատական բառարան, Հրաչեայ Աճառեան - զառիկ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref> կամ '''զառիկ'''<ref>{{Cite web|url=http://www.nayiri.com/imagedDictionaryBrowser.jsp?dictionaryId=48&query=%D5%B4%D5%AF%D5%B6%D5%A4%D5%A5%D5%B2|title=Հայոց լեզվի բարբառային բառարան, Հրաչյա Աճառյանի Անվան Լեզվի Ինստիտուտ - մկնդեղ|website=www.nayiri.com|accessdate=2024-11-05}}</ref>, '''արսէն''' ([[Քիմիական նշաններ|քիմիական նշան]] '''As''', {{lang-la|Arsenicum}})՝ [[Քիմիական Տարրեր|քիմիական տարր]] [[15-րդ խումբ տարրեր|15-րդ խմբի]] (ըստ [[Պարբերական համակարգի կարճ ձեւ|հնացած դասակարգման]]՝ հինգերորդ խմբի գլխաւոր ենթախումբ, VA) [[Չորրորդ շրջան պարբերական համակարգի|չորրորդ շրջանի]] [[Պարբերական համակարգ քիմիական տարրեր|պարբերական համակարգի քիմիական տարրեր]] [[Դմիտրի Իվանովիչ Մենդելեեւ|Դ. Ի. Մենդելեեւի]] [[ատոմային համար|ատոմային համարով]] 33: [[File:Arsen 1a.jpg|thumb|Էլեմենտար մկնդեղ]] [[Պարզ նիւթ]] '''մկնդեղ'''՝ փխրուն [[կիսամետաղներ|կիսամետաղ]] պողպատեայ գոյնով՝ կանաչավուն երանգով (մոխրագոյն ալլոտրոպային ձեւափոխութեան մէջ): [[Թոյն]]աւոր է եւ հանդիսանայ [[քաղցկեղածին]]: == Հէքեաթ == [[File:Arsenic symbol.svg|thumb|Ալքիմիական նշան մկնդեղի]] Մկնդեղը մարդկութեան կողմէ օգտագործուած ամենահին տարրերէն մէկն է: Մկնդեղի սուլֆիդները As₂S₂ եւ As₄S₄, այսպէս կոչուած [[աուրիպիգմենտ]] («արսենիկ») եւ [[ռէալգար]], ծանօթ էին [[Հին Հռոմ|հռոմէացիներուն]] եւ [[Հին Յունաստան|յոյներուն]]: Այս նիւթերը թունաւոր են: Մկնդեղը այն տարրերէն մէկն է, որ կը հանդիպի բնութեան մէջ [[Ազատ տարրեր|ազատ վիճակով]]: Անիկա կարելի է համեմատաբար հեշտութեամբ առանձնացնել միացութիւններու մէջէն: Հետեւաբար, պատմութիւնը չի գիտեր, թէ ով առաջին անգամ ստացած է տարրական մկնդեղը ազատ վիճակով: Շատեր կը վերագրեն այս դերը ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]]: [[Պարացելս]]ի աշխատութիւններուն մէջ եւս նկարագրուած է մկնդեղի ստացումը արսենիկի եւ [[Կալցիտ|ձուի կճեպի]] ռեակցիայի արդիւնքով: Շատ գիտութեան պատմաբաններ կը կարծեն, որ մետաղական մկնդեղը ստացուած է շատ աւելի վաղ, բայց անիկա կը համարուէր [[Ազատ սնդիկ|ազատ սնդիկի]] տեսակ: Այս կարելի է բացատրել այն բանով, որ մկնդեղի սուլֆիդը շատ նման էր սնդիկի հանքանիւթին: Անոր առանձնացումը շատ հեշտ էր, ինչպէս սնդիկի առանձնացման պարագային: Տարրական մկնդեղը ծանօթ էր Եւրոպայի եւ Ասիայի մէջ դեռ [[Միջնադար|միջնադարէն]]: Չինացիները ստացած են զայն հանքերէն: Ի տարբերութիւն եւրոպացիներուն, անոնք կրնային ախտորոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը: Բայց այս վերլուծման մեթոդը չէ հասած մեր օրերուն: Եւրոպացիները շատ աւելի ուշ սորվեցան որոշել մկնդեղով թունաւորումէն մահը, առաջին անգամ այս ըրաւ [[Ճէյմս Մարշ]]ը: Այս ռեակցիան կը կիրառուի նաեւ ներկայիս: Մկնդեղը երբեմն կը հանդիպի [[անագ|անագի]] հանքերու մէջ: Միջին դարերու չինական գրականութեան մէջ նկարագրուած են դէպքեր, երբ մարդիկ մահացած են, խմելով ջուր կամ գինի անագէ անօթներէն, որոնք պարունակած են մկնդեղ: Համեմատաբար երկար ժամանակ մարդիկ կը շփոթէին մկնդեղը եւ անոր օքսիտը, ընդունելով զանոնք որպէս մէկ նիւթ: Այս թիւրիմացութիւնը վերացուած է [[Գէորգ Բրանդտ|Գէորգ Բրանդտի]] եւ [[Անտուան Լաւուազիէ|Անտուան Լաւուազիէի]] կողմէ, որոնք ապացուցած են, որ անոնք տարբեր նիւթեր են, եւ որ մկնդեղը՝ ինքնուրոյն քիմիական տարր է: Մկնդեղի օքսիտը երկար ժամանակ օգտագործուած է կրծողներու ոչնչացման համար: == Բնութեան մէջ գտնուիլ == Մկնդեղը՝ ցրուած տարր է: Երկրի կեղեւին մէջ պարունակութիւնը 1.7−4% է զանգուածով: Ծովու ջուրին մէջ՝ 0.003 մգ/լ<ref>J. P. Riley and Skirrow G. Chemical Oceanography V. 1, 1965.</ref>: Այս տարրը երբեմն կը հանդիպի բնութեան մէջ ազատ վիճակով, [[հանքանիւթ]]ը ունի մետաղական փայլուն մոխրագոյն կեղեւներու կամ խիտ զանգուածներու տեսք, բաղկացած մանր հատիկներէ: Մօտ 200 մկնդեղ պարունակող հանքանիւթեր ծանօթ են: Փոքր քանակութեամբ յաճախ կը հանդիպի կապարային, պղինձի եւ արծաթի [[հանքաքար]]երուն մէջ: Բաւական տարածուած են մկնդեղի երկու բնական հանքանիւթեր՝ սուլֆիդներու (երկմիացութիւններ [[ծծումբ|ծծումբի]] հետ) տեսքով՝ նարնջագոյն-կարմիր թափանցիկ [[ռէալգար]] AsS եւ կիտրոնագոյն [[աուրիպիգմենտ]] As₂S₃: Արդիւնաբերական նշանակութիւն ունեցող մկնդեղի հանքանիւթը՝ արսենոպիրիտ (մկնդեղային կոլչեդան) FeAsS կամ FeS₂·FeAs₂ (46% As), նաեւ կը վերամշակեն մկնդեղային [[կոլչեդան]]՝ [[լյոլլինգիտ]] (FeAs₂) (72.8% As), [[սքորոդիտ]] FeAsO₄ (27-36% As): Մկնդեղի մեծ մասը կը ստացուի մկնդեղ պարունակող [[ոսկի|ոսկիի]], կապար-ցինկի, պղինձի կոլչեդանային եւ այլ հանքաքարերու վերամշակման ընթացքին: == Իզոտոպներ == {{main|Իզոտոպներ մկնդեղի}} Ծանօթ են 33 [[Իզոտոպներ|իզոտոպներ]] եւ առնուազն 10 յուզուած վիճակներ [[Ատոմային միջուկի իզոմերիա|միջուկային իզոմերներ]]: Այս իզոտոպներէն կայուն է միայն ⁷⁵As-ը, եւ բնական մկնդեղը կը բաղկանայ միայն այս իզոտոպէն: Ամենաերկարակեաց ռադիոակտիվ իզոտոպը ⁷³As է, որ ունի [[կիսամեակ]] 80.3 օր: == Քիմիական յատկութիւններ == Չոր օդին մէջ մկնդեղը կայուն է: Խոնաւ օդին մէջ մակերեսը կը թթուանայ, աստիճանաբար ծածկուելով սեւցող մռայլ-ոսկեգոյն շերտով: Երբ տաքցուի օդին մէջ, մկնդեղը կը գոլորշիանայ եւ կը թթուանայ մինչեւ թունաւոր [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի օքսիտ (III)]], որ ունի սխտորի հոտ’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 3 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_6 \uparrow }</math> 250°С-էն բարձր ջերմաստիճանին, ռեակցիան կը ուղեկցուի ֆոսֆորեսցենցիայով: Աւելցուկային թթուածինի մէջ այրուելով, մկնդեղը կը վառի պայծառ լոյսով՝ կազմելով [[Մկնդեղի օքսիտ (V)|մկնդեղի օքսիտ (V)]]’ <math>\mathsf{ 4 As\ +\ 5 O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ As_4 O_{10} \ }</math> Ֆտորի հետ ռեակցիան կը շարունակուի մինչեւ գազային [[Պենտաֆտորիտ մկնդեղի|պենտաֆտորիտ մկնդեղի]] կազմութիւնը’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 5 F_2 \ \xrightarrow{}\ 2As F_5 \uparrow}</math> Այլ հալոգեններու հետ հիմնականօրէն կը կազմուին մկնդեղի (III) միացութիւններ’ <math>\mathsf{ 2As\ +\ 3 Hal_2 \ \xrightarrow{}\ As Hal_3 \ } \ \ Hal = Cl; Br; I</math> Մկնդեղը վատ կը ռեակցի ջուրի, ալքալի լուծոյթներու, ոչ-օքսիդացնող թթուներու հետ: Սակայն կը ռեակցի նոսր եւ խիտ ազոտական թթուի հետ՝ կազմելով համապատասխանաբար [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] եւ [[Մկնդեղային թթու|մկնդեղային]] թթուներ, ինչպէս նաեւ ալքալի հալոցքի հետ՝ կազմելով [[օրթոարսենիտ նատրիումի]] եւ ջրածին: == Ստացումը == Մետաղական մկնդեղի (մոխրագոյն մկնդեղի) ստացման եղանակի յայտնաբերումը վերագրուած է միջնադարեան ալքիմիկոս [[Ալպերտ Մեծ|Ալպերտ Մեծին]], որ ապրած է XIII դարուն: Սակայն շատ աւելի վաղ յունական եւ արաբական ալքիմիկոսները գիտէին ստանալ մկնդեղ ազատ վիճակով՝ տաքցնելով «սպիտակ մկնդեղը» ([[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղի տրիօքսիտ]]) տարբեր օրկանական նիւթերու հետ: Մկնդեղի ստացման բազմաթիւ եղանակներ կան՝ [[Սուբլիմացիա (ֆիզիկա)|սուբլիմացիայով]] բնական մկնդեղի, մկնդեղային կոլչեդանի ջերմային քայքայման եղանակով, [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդի]] վերականգնմամբ եւ այլն: Ներկայիս մետաղական մկնդեղ ստանալու համար յաճախ տաքցնեն [[արսենոպիրիտ]]ը [[Մուֆելային վառարան|մուֆելային վառարաններու]] մէջ՝ առանց օդի մուտքի: Այս ընթացքին ազատուող մկնդեղի գոլորշիները կը խտանան եւ կը վերածուին պինդ մկնդեղի՝ վառարաններէն ելնող երկաթեայ խողովակներու եւ յատուկ կերամիկական ընդունիչներու մէջ: Վառարաններու մնացորդը յետոյ տաքցնեն օդի մուտքով, եւ այդ ժամանակ մկնդեղը կը թթուանայ As₂O₃: Մետաղական մկնդեղը ստացուի համեմատաբար փոքր քանակներով, եւ մկնդեղ պարունակող հանքաքարերու գլխաւոր մասը կը վերամշակուի սպիտակ մկնդեղի, այսինքն՝ մկնդեղի տրիօքսիտի՝ մկնդեղային անհիդրիդի As₂O₃: Հիմնական ստացման եղանակը՝ սուլֆիդային հանքաքարերու այրումն է՝ յետագայ օքսիտի վերականգնմամբ ածուխով (ածխածնով)<ref>Неорганическая химия: В 3т. /под ред. Ю. Д. Третьякова. Т. 2 : Химия непереходных элементов : учебник для студ. учреждений высш проф. образования/ А. А. Дроздов, В. П. Зломанов, Г. Н. Мазо, Ф. М. Спиридонов — 2-е изд.,перераб. — М. : Издательский центр «Академия», 2011. — 368 с.</ref>‘ : <math>\mathsf{ 2As_2 S_3\ +\ 9O_2 \ \xrightarrow{t^oC}\ 6SO_2 \uparrow +\ 2As_2O_3 \ }</math> : <math>\mathsf{ As_2 O_3\ +\ 3C \ \xrightarrow{t^oC}\ 2As \ +\ 3CO \uparrow }</math> == Օգտագործում == Մկնդեղը կը գործածուի [[Լեգացում (մետալուրգիա)|լեգացման]] համար՝ [[կապար|կապարի]] համաձուլուածքներու, որոնք կը գործածուին [[Կրակ (զէնք)|կրակի]] պատրաստման համար, քանի որ մկնդեղով կապարի համաձուլուածքի կաթիլները, երբ կը ձուլուին աշտարակային եղանակով, կը ստանան խիստ գնդաձեւ ձեւ, եւ բացի այդ, կապարի ամրութիւնը եւ կարծրութիւնը էականօրէն կը բարձրանան: Բարձր մաքրութեան մկնդեղը (99,9999%) կը գործածուի շարք մը օգտակար եւ կարեւոր [[Կիսահաղորդիչներ|կիսահաղորդիչ նիւթերու]]՝ [[արսենիդ]]ներու (օրինակ՝ [[արսենիդ կալիում|արսենիդ կալիումի]]) եւ այլ կիսահաղորդիչ նիւթերու սինթեզի համար, որոնք ունին [[Բիւրեղային ցանց|բիւրեղային ցանց]]՝ [[Սֆալերիտ|ցինկի խաբեբայութեան]] տիպի: Մկնդեղի սուլֆիդային միացութիւնները՝ [[աուրիպիգմենտ]]ը եւ [[ռէալգար]]ը, կը գործածուին նկարչութեան մէջ որպէս ներկեր եւ կաշեգործութեան մէջ որպէս միջոցներ՝ մորթէն մազերը հեռացնելու համար: [[Պիրոտեխնիկա|Պիրոտեխնիկայի]] մէջ ռեալգարը կը գործածուի «հունական» կրակի կամ «հնդկական» (բենգալական) կրակի ստացման համար, որ կը յառաջանայ ռեալգարի, [[ծծումբ|ծծումբի]] եւ [[սելիտրա|սելիտրայի]] խառնուրդի այրման ժամանակ (այրման ժամանակ կը ստանայ պայծառ սպիտակ [[բոց]]): Մկնդեղի որոշ [[էլեմենտօրկանական միացութիւններ]] կը հանդիսանան [[Մարտական թունաւոր նիւթեր|մարտական թունաւոր նիւթեր]], օրինակ՝ [[լուիզիտ]]ը: XX դարու սկզբին որոշ [[կակոդիլ]]ի ածանցեալներ, օրինակ՝ [[սալվարսան]], կը գործածուէին [[սիֆիլիս]]ի բուժման համար, սակայն ժամանակի ընթացքին այս դեղամիջոցները դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ սիֆիլիսի բուժման համար այլ, աւելի քիչ թունաւոր եւ աւելի արդիւնաւէտ դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով, որոնք մկնդեղ չէին պարունակեր: Մկնդեղի որոշ միացութիւններ շատ փոքր չափաբաժիններով կը գործածուէին որպէս դեղամիջոցներ՝ [[սակաւարեանութիւն]]ի եւ շարք մը այլ հիւանդութիւններու դէմ պայքարելու համար, քանի որ անոնք կը ցուցաբերեն կլինիկականօրէն նկատելի խթանող ազդեցութիւն շարք մը համակարգերու վրայ, մասնաւորապէս՝ կարմիր ոսկրածուծի եւ ԿՆՀ-ի վրայ: XX դարու 80-ական թուականներու կէսէն վերջ, մկնդեղի լուծելի միացութիւնները գրեթէ դուրս եկան բժշկական գործածութենէն՝ համեմատելի եւ գերազանցող ազդեցութիւն ունեցող դեղամիջոցներու ի յայտ գալու պատճառով: Մկնդեղի [[անօրգանական միացութիւններ]]էն [[Մկնդեղի օքսիտ (III)|մկնդեղային անհիդրիդը]] կրնայ գործածուիլ բժշկութեան մէջ՝ հաբեր պատրաստելու եւ [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժական պրակտիկայի]] մէջ որպէս նեկրոտիզացնող դեղամիջոց: Այս դեղամիջոցը կը գործածուէր [[ատամնաբուժութիւն|ատամնաբուժութեան]] մէջ՝ ատամի նեարդի տեղային մահացման համար (տես [[պուլպիտ]]): Ներկայիս (2015 թ.) մկնդեղի դեղամիջոցները հազուադէպօրէն կը գործածուին ատամնաբուժական պրակտիկայի մէջ՝ իրենց թունաւորութեան պատճառով: Այժմ մշակուած են եւ կը գործածուին այլ մեթոդներ՝ ատամի նեարդի անզգայացման համար՝ տեղային [[անէսթեզիա|անէսթեզիայով]]: == Ծանօթագրութիւններ == {{ծանցանկ}} kdbyvdie2ta4y1b2gnj9ejuqrxqpe4d